Макромолекула ПЭСД, полученного на окиснохромовых катализаторах, содержит очень малое число ответвлений — в 4—20 раз меньшее, чем ПЭНД и ПЭВД. Для ПЭСД характерно, однако, относительно большое содержание ненасыщенных связей (в 2—5 раз большее, чем у ПЭВД и ПЭНД), причем преимущественным типом является концевая ви-нильная группа. Наличие на одном конце линейной (неразветвленной) молекулы ПЭСД винильной группы, а на другом конце — метальной свидетельствует о значительной вероятности перехода гидрид-иона от р-углерод-ного атома растущей цепи к АЦ. Такой переход при высоких температурах является основной реакцией ограничения полимерной цепи; гораздо меньшее значение имеет перенос цепи на мономер. Высокая кристалличность всех фракций полиэтилена, вплоть до самых высокомолекулярных, подтверждает линейность макромолекул. Ниже приведены результаты фракционирования ПЭСД со степенью кристалличности 87%, [г|]=2,6 дл/г (в декалине при 135°С) [64]:[1, С.48]
Содержание ненасыщенных связей во всех указанных выше полимерах одинаково, однако характер их распре-[1, С.28]
Содержание ненасыщенных связей -С=С— с повышением давления убывает, а с повышением температуры возрастает [54, 99], причем в первую очередь за счет винилиденовых групп, которые в ненасыщенных группировках ПЭВД заметно преобладают (рис. 7.14).[2, С.137]
Содержание ненасыщенных С=С-связей в составе макромолекул бутилкаучука, % масс 1,63 1,75 1,90 2,10 2,20 2,28 2,32 2,30 2,34[3, С.332]
Изучение строения макромолекул методом ИК-спект-роскопии показывает, что количество ненасыщенных концевых связей 2С=С/1000С определяется как природой АОС, так и его мольной долей в каталитическом комплексе (рис. 1.4) [19], причем тип концевых двойных связей (винильных или винилиденовых) зависит от природы АЦ [20]. Влияние мольного отношения АОС : TiCJ4 на содержание ненасыщенных концевых связей в полимере и его молекулярную массу [катализатор А1(С2Н5)гС1—TiCU] показано ниже:[1, С.22]
Наряду с ростом цепи происходит внутримолекулярная передача цепи (миграция водорода), приводящая к возникновению в макромолекулах коротких боковых цепей. Число их увеличивается с понижением темп-ры и повышением давления. Длинные боковые цепи образуются в результате межмолекулярной передачи цени. Число их увеличивается с повышением темп-ры, степени превращения, концентрации инициатора и с понижением давления. Содержание ненасыщенных связей в П. также возрастает с повышением темп-ры и снижением давления. Их наличие обусловлено передачей цепи, напр, на полимер, мономер и растворитель, а также обрывом цепи диспронорционированием.[7, С.504]
Разделение бутан-бутиленовой фракции с одновременным удалением бутадиена обычной ректификацией невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропных смесей (табл. 1.7). Поэтому после очистки фракции С4 от гомологов ацетилена бутадиен выделяют хемосорбци-ей с помощью растворов медных солей, абсорбцией или экстрактивной ректификацией, используя селективные растворители (фурфурол, ацетонитрил, ди-метилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон) [33, с. 150; 43, 44]. Растворы одновалентной меди (273-283 К) образуют с бутадиеном комплексные соединения, легко разрушающиеся при нагревании до 330-355 К. Охлажденный раствор Син может быть использован повторно. Остаточное содержаниененасыщенных соединений составляет 10"2-10~3% мол., а иногда и ниже.[5, С.21]
Содержание ненасыщенных С=С-связей в составе макромолекул бутилкаучука, % масс 1,63 1,75 1,90 2,10 2,20 2,28 2,32 2,30 2,34[5, С.332]
Содержание ненасыщенных свя- < 0,04 \<0,09 <0,04[6, С.21]
Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния); при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидпый метод. Важное место при анализе галогенаигидридов, ангидридов, эфнров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с попами трехвалентного железа. Количественное опреде~ ление гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических[8, С.514]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.