Бейтман [3] считает наиболее вероятным образование поперечных связей в результате межмолекулярной реакции полисульфидных подвесок, катализируемой сульфидными анионами:[3, С.232]
В последние годы было постулировано даже существование «проходных фибрилл» [7, 8]. По мнению Кейта.с сотр. [7], проходные фибриллы образуются в результате межмолекулярной кристаллизации проходных цепей, находящихся в межламелярном пространстве, т. е. проходные фибриллы представляют собой кристаллы пакетного типа. Эта гипотеза вызывает серьезные сомнения, во-первых, потому, что она не подкреплена однозначными экспериментальными доказательствами, и, во-вторых, потому, что она предполагает наличие[4, С.222]
Наряду с ростом цепи происходит внутримолекулярная передача цепи (миграция водорода), приводящая к возникновению в макромолекулах коротких боковых цепей. Число их увеличивается с понижением темп-ры и повышением давления. Длинные боковые цепи образуются в результате межмолекулярной передачи цени. Число их увеличивается с повышением темп-ры, степени превращения, концентрации инициатора и с понижением давления. Содержание ненасыщенных связей в П. также возрастает с повышением темп-ры и снижением давления. Их наличие обусловлено передачей цепи, напр, на полимер, мономер и растворитель, а также обрывом цепи диспронорционированием.[6, С.504]
Наряду с ростом цепи происходит внутримолекулярная передача цепи (миграция водорода), приводящая к возникновению в макромолекулах коротких боковых цепей. Число их увеличивается с понижением темп-ры и повышением давления. Длинные боковые цепи образуются в результате межмолекулярной передачи цепи. Число их увеличивается с повышением темп-ры, степени превращения, концентрации инициатора и с понижением давления. Содержание ненасыщенных связей в П. также возрастает с повышением темп-ры и снижением давления. Их наличие обусловлено передачей цепи, напр, на полимер, мономер и растворитель, а также обрывом цепи диспропорционированием.[7, С.503]
Вибергом с сотрудниками [80—82] подробно изучена реакция между гидридом алюминия и аммиаком или аминами. Авторами получен алазол AlsNsHe— гомолог боразола. При смешении эфирного раствора А1Нз с МНз в абсолютном тетрагидрофуране при — 80° или при конденсации в замороженный эфирный раствор А1Нз эквимолекулярного количества МНз образуется белый объемистый осадок «алазан» АШзМНз, который превращается в «алазен» A1H2(NH2),затем в«алазин» AIH(NH) и далее — в A1N. Авторы полагают, что в результате межмолекулярной ассоциации образуются полиалазен (—AlHz — NH2—)х и полиалазин (—-A1H=NH—^.При конденсации эфирного раствора А1Н3 или AlHaNHa с четырехкратным избытком МНз образуются соединения, содержащие А1 и N в соотношении 1 : 2,8 и 1:3 соответственно. Последний продукт полимеризуется, образуя вещество со структурой вюрцита.[8, С.297]
Прямые методы измерения параметров ДЦР полиэтилена, как и большинства полимеров, отсутствуют. Метод ИК-спектроскопии дает сведения об общем содержании метильных групп, и поскольку кинетике полимеризации этилена соответствует гораздо более частое возникновение в макромолекуле коротких ветвей по сравнению с длинными, то данные ИК-спектроскопии обычно трактуют как содержание коротких ветвей. По данным ЯМР-спектроскопии можно определить лишь наиболее короткие из „длинных" ветвей, т.е. ветви, возникшие в результате межмолекулярной передачи цепи на полимер, но малые по сравнению со средней длиной длинной ветви.[2, С.124]
Укида с сотр. [38] использовал другой метод для изучения влияния условий полимеризации на степень разветвленности поливинилацетата. Они исследовали поливиниловый спирт, полученный гидролизом поливинилацетата, и установили, что он является менее кристалличным и значительно легче набухает в растворителях в том случае, когда исходный полимер был получен при более высоких температурах. На основании этого факта они сделали вывод, что степень разветвленности увеличивается с повышением температуры полимеризации. Другая группа японских исследователей [39] изучила строение поливинилацетата, образующегося на начальных стадиях полимеризации (при низких степенях превращения). Они сравнили молекулярные веса поливинилацетата и соответствующего препарата поливинилового спирта, полученного гидролизом поливинилацетата, и сделали вывод, что рост боковых цепей начинается не от ацетильной группы. Это, по-видимому, не удивительно, так как влияние любых ответвлений, образовавшихся в результате межмолекулярной реакции передачи цепи, на начальных стадиях реакции полимеризации ничтожно мало.[5, С.253]
кристаллов в результате межмолекулярной кристаллизации, как схематически показано на рис. 1П.46,б, было высказано предположение о том, что относительное содержание пакетных кристаллов сравнительно невелико, и поэтому даже образование ламелярных кристаллов не влияет на снижение напряжения [34—36]. В последующие годы Келлер с сотр. [30] продолжил исследования в данном направлении с помощью метода рентгеновской дифракции и показал, что[4, С.208]
2,5-диоксидиметил-ге-крезола, известный в фотохимической промышленности под названием ОК-лак. В результате межмолекулярной конденсации алейритиновой кислоты (алифатическая оксикислота) образуется вещество, подобное шеллаку [68]. Шеллак и упомянутый синтетический продукт предложены для антистатической обработки основы кинофотопленки [68, 277]. К. высокомолекулярным антистатическим препаратам относятся сложные эфиры поливинилового спирта с жирными и двухосновными кислотами [98] и смешанный сополимер на основе метилметакрилата, зтиленгликольмонометилового эфира и хлорированного дифенила [210].[9, С.113]
меров кристаллизуются «сами на себя», т. е. имеет место внутримолекулярная кристаллизация, при которой вначале образуются ленты, толщина которых соответствует толщине моиомолекулярного слоя, затем ленты агрегируют и образуют пластинчатые (или ламе-лярные) кристаллы. Антиподами таких складчатых кристаллов можно считать кристаллы «пакетного» типа, образующиеся в результате межмолекулярной кристаллизации. В таких пакетных кристаллах полимерные цепи полностью выпрямлены. Примером пакетных кристаллов могут служить либо кристаллы с выпрямленными цепями, в которых макромолекулы практически целиком входят в кристаллическую решетку, или же структура типа бахромчатой мицеллы, в которой в пакетные кристаллы входят лишь отдельные участки цепей и имеются некристаллические участки. Возникает вопрос о том, в каких условиях может реализоваться кристаллизация по межмолекулярному механизму. Ниже будут последовательно проанализированы различные мыслимые варианты такой'ситуации.[4, С.199]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.