На главную

Статья по теме: Сополимеров образующихся

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Кристалличность сополимеров. Кристалличность сополимеров, образующихся в присутствии ванадиевых катализаторов, растворимых в углеводородах, обусловлена наличием блоков, содержащих не менее 12—16 метиленовых звеньев [46, 47]. Кристалличность возрастает с увеличением содержания звеньев этилена в сополимере, а в случае разных каталитических систем — и с увеличением произведения относительных активностей этилена и пропилена г\г2 [42]. По влиянию на степень кристалличности алюми-нийорганические соединения могут быть расположены в следующий ряд [5]:[1, С.305]

Любое полимераналогичное превращение карбоцепных полимеров можно использовать для синтеза сополимеров и, варьируя степень замещения функциональных групп, изменять в известных пределах свойства получаемых материалов. Однако свойства сополимеров, полученных сополимеризацией различных мономеров, отличаются от свойств аналогичных по составу сополимеров, образующихся в результате полимераналогичных превращений. Это объясняется различным расположением замещающих групп в макромолекулах этих сополимеров.[2, С.535]

Различие блок-сополимеров, образующихся по схемам VII и II, заключается в том, что блоки А и В в случае II в основном должны иметь (молекулярную массу не менее Мх для каждого полимера, а для случая VII это необязательно, так как места атаки радикалами А цепей В распределяются статистически.[4, С.176]

Для системы, состоящей из равных мольных долей метилметакрилата (ММА) и бутилакрилата (БА) с гi = 2,37 и г2 = 0,34, можно рассчитать состав сополимера, получаемого при 100%-ной конверсии (рис. 1). На рис. 1, а представлена обычная диаграмма сополимеризации, т. е. зависимость состава сополимера в данный момент времени (РММА) от состава смеси мономеров (теММА); на рис. 1, б показано распределение (На) по химическому составу сополимера. Правая ветвь этой кривой соответствует получаемому сополимеру ММА—Б А. Заштрихованная площадь демонстрирует распределение изучаемой системы по химическому составу. Из сравнения составов сополимеров, образующихся в начале (70 мол. % ММА) и в конце (О мол. % ММА) процесса сополимеризации, становится очевидной причина возникновения гетерогенности. Следует ожидать, что сополимеры с таким распределением будут мутными. Однако, как будет показано ниже, даже при гетерогенности состава возможно получение прозрачных пленок. Необходимо, однако, решить, является ли прозрачность пленок следствием истинной гомогенности или же эффектов, моделирующих ее.[5, С.72]

Массовая доля разветвленных сополимеров, образующихся при сополимеризации метакрилатных мономеров [90][6, С.118]

Установление механизма процесса, особенно при исследовании новых катализаторов или новых мономеров, часто представляет собой трудную задачу. В специальной литературе можно встретить ряд рекомендаций по этому поводу, включающих как общие соображения (рассмотрение химич. природы инициатора и мономера, влияние среды), так и конкретные «рецепты» (напр., порядок реакции по инициатору, состав сополимеров, образующихся из нек-рых пар мономеров); иногда указывают «индикаторные» мономеры, якобы способные полимеризоваться только по одному механизму или по разным механизмам образующие полимеры разной структуры и т. д.[7, С.445]

Экспериментальные данные о составе и строении сополимеров. Состав сополимеров может меняться по мере протекания С. Необходимое условие! изменения состава сополимеров, получаемых в гомофазной системе,— различная реакционная способность или неэквивалентные количества исходных сомономеров. Так, в условиях эквивалентности сомономеров ее став линейных сополимеров, образующихся в результате как обратимой, так и необратимой гомофазной С., при невысоких степенях завершенности реакции по интермо-померу обогащен более реакционноснособным сомоно-мером. В дальнейшем, если имеется эквивалентность[8, С.222]

Наличие в системе водной фазы обусловливает возможность протекания нежелательных побочных реакций, к-рые могут существенно влиять на состав образующихся сополимеров. Так, при межфазной интерби-поликонденсации хлорангидридов адипиновой и 4,6-дибромизофталевой к-т с гексаметилендиамином вследствие большой склонности к гидролизу хлорангидрида алифатич. к-ты получают сополимер, в к-ром содержание 4,6-дибромизофталевой к-ты больше, чем в исходной смеси.[8, С.222]

Систематическому изучению А. н. ненасыщенных соединении положили начало исследования 20-х годов Циглера и С. В. Лебедева. В одной из первых работ, относящихся к этому циклу, Циглер выдвинул представление о подобных реакциях как о последовательном металлоргапич. синтезе. Такая концепция в принципе совпадает с современным взглядом на сущность полимеризации, инициированной щелочными металлами и металлалкилами. С. С. Медведев и А. Д. Абкик в 1936 обнаружили высокую устойчивость промежуточных соединений, возникающих при натриевой полимеризации бутадиена, и указали, что механизм этого процесса отличен от радикального. Тем не менее в 30-х и даже в начале 40-х годов еще существовала точка зрения о радикальном механизме процессов, инициированных щелочными металлами. Она была окончательно отброшена при появлении новых экспериментальных фактов о строении полимеров и составе сополимеров, образующихся в анионных системах. Как впервые установила А. И. Якубчик с сотр., полимеры диеновых углеводородов, полученные под действием различных щелочных металлов, значительно отличаются по своей структуре друг от друга и от полимеров, образующихся при радикальном инициировании. Весьма важным для понимания механизма полимеризации под влиянием щелочных металлов оказались результаты, полученные в 19Г)0 Уоллингом, Мэйо и сотр.: сополимеры стирола с метилмстакрилатом, образующиеся при использовании таких инициирующих агентов, принципиально отличаются по своему составу от сополимеров, синтезированных с помощью радикальных и катионных инициаторов. Именно к этому времени относится выделение А. п.в самостоятельный раздел химии полимеров.Периодом особенно интенсивного развития исследований по А. п. (вовлечение значительного числа разнообразных мономеров, расширение круга инициаторов, создание фундамента теории соответствующих процессов) являются последние 10—15 лет. В эти годы в области теории и практики А. п. сложились крупные школы химиков в Советском Союзе (С. С. Медведев и сотр., А. А. Короткой и сотр.) и за рубежом (М. Шварц, М. Мортон в США, Шулыд, Kepi: в ФРГ, Байуотер и Уорсфолд в Канаде и др.).[9, С.75]

Систематическому изучению А. п. ненасыщенных соединений положили начало исследования 20-х годов Циглера и С. В. Лебедева. В одной из первых работ, относящихся к этому циклу, Циглер выдвинул представление о подобных реакциях как о последовательном металлорганич. синтезе. Такая концепция в принципе совпадает с современным взглядом на сущность полимеризации, инициированной щелочными металлами и металлалкилами. С. С. Медведев и А. Д. Абкин в 1936 обнаружили высокую устойчивость промежуточных соединений, возникающих при натриевой полимеризации бутадиена, и указали, что механизм этого процесса отличен от радикального. Тем не менее в 30-х и даже в начале 40-х годов еще существовала точка зрения о радикальном механизме процессов, инициированных щелочными металлами. Она была окончательно отброшена при появлении новых экспериментальных фактов о строении полимеров и составе сополимеров, образующихся в анионных системах. Как впервые установила А. И. Якубчик с сотр., полимеры диеновых углеводородов, полученные под действием различных щелочных металлов, значительно отличаются по своей структуре друг от друга и от полимеров, образующихся при радикальном инициировании. Весьма важным для понимания механизма полимеризации под влиянием щелочных металлов оказались результаты, полученные в 1950 Уоллингом, Мэйо и сотр.: сополимеры стирола с метилметакрилатом, образующиеся при использовании таких инициирующих агентов, принципиально отличаются по своему составу от сополимеров, синтезированных с помощью радикальных и катионных инициаторов. Именно к этому времени относится выделение А. п.в самостоятельный раздел химии полимеров.Периодом особенно интенсивного развития исследований по А. п. (вовлечение значительного числа разнообразных мономеров, расширение круга инициаторов, создание фундамента теории соответствующих процессов) являются последние 10—15 лет. В эти годы в области теории и практики А. п. сложились крупные школы химиков в Советском Союзе (С. С. Медведев и сотр., А. А. Короткое и сотр.) и за рубежом (М. Шварц, М. Мортон в США, Шульц, Керн в ФРГ, Байуотер и Уорсфолд в Канаде и др.).[10, С.72]

Установление механизма процесса, особенно при исследовании новых катализаторов или новых мономеров, часто представляет собой трудную задачу. В специальной литературе можно встретить ряд рекомендаций по этому поводу, включающих как общие соображения (рассмотрение химич. природы инициатора и мономера, влияние среды), так и конкретные «рецепты» (напр., порядок реакции по инициатору, состав сополимеров, образующихся из нек-рых пар мономеров); иногда указывают «индикаторные» мономеры, якобы способные полимеризоиаться только по одному механизму или по разным механизмам образующие полимеры разной структуры и т. д.[11, С.443]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
4. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
5. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
6. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную