В этом состоянии происходит лишь небольшое смещение двух поляризованных электронных пар, необходимое для присоединения молекулы мономера к растущей цепи (рис. 22, в). Непосредственно после присоединения валентный угол между вновь образовавшимися связями оказывается несколько деформированным. В то же время, при протекании элементарного акта выделяется теплота реакции 10—20 ккал/молъ. Избыток энергии.[13, С.204]
В напряженном состояниипроисходит деформация двух видов: объемная и сдвиговая. Деформация растяжения может быть представлена комбинацией объемной деформации (>ц < 0,5) и деформации сдвига. Поэтому достаточно характеризовать полимер двумя типами релаксационных процессов [151]. При этом объемная релаксация, связанная с сжимаемостью и изменением объема полимера, в общем случае протекает в других условиях, нежели деформация сдвига, при которой объем не меняется. В полимерах при таких видах деформации, как одноосное растяжение или сжатие, изгиб и кручение, в области деформаций, где наблюдается линейная вяз-коупругость, изменение объема ничтожно мало и объемная релаксация не наблюдается. Поэтому скорости процессов релаксации при этих видах деформации одни и те же, а соответствующие времена релаксации одинаковы.[5, С.230]
Таким образом, стеклообразное состояние является неким «замороженным», кинетически стабильным, но термодинамически неравновесным состоянием, а не новой фазой, отличной от жидкой. Наблюдаемые температурные кривые различных температурных коэффициентов (рис. II. 7) вполне объяснимы с молекулярно-кине-тической точки зрения [39, с. 27; 40, с. 24; 42, с. 69—73]. Так, в стеклообразном состоянии поглощаемая при повышении температуры теплота идет только на увеличение интенсивности колебаний частиц, и теплоемкость определяется колебательными степенями свободы. В структурно-жидком состоянии, к которому относятся и высокоэластическое, и вязкотекучее деформационные состояния, при нагревании затрачивается добавочная теплота, идущая на увеличение внутренней энергии при переходе от низкотемпературной плотной к высокотемпературной рыхлой структуре. Вследствие этого теплоемкость полимерного стекла меньше теплоемкости полимера в структурно-жидком состоянии. Поэтому на температурной кривой теплоемкости при переходе от жидкости к стеклу наблюдается падение теплоемкости (кривая /, рис. II.7). Тешювде расширение стекла в твердом состоянии происходит только за счет увеличения ангармоничности колебаний. Но в структурно-жидком состоянии объем при нагревании дополнительно уве-[2, С.88]
Полимеризация в твердом состоянии происходит при физическом инициировании процесса вблизи температуры плавления кристаллического мономера. Часто скорость полимеризации приближается к скорости взрыва.[1, С.236]
Тепловое расширение у стекла в твердом состоянии происходит только за счет увеличения интенсивности нелинейных колебаний частиц, так как структура вещества не изменяется. Но в жидком состоянии (выше температуры стеклования) объем вещества дополнительно увеличивается за счет перестройки структуры, характеризующейся все менее и менее плотным расположением частиц. Поэтому коэффициент объемного или линейного расширения у ве-[3, С.41]
При высоких температурах в ненапряженном состоянии происходит термическое разложение полимера с распадом химических связей и образованием низкомолекулярных продуктов. Из предыдущего раздела следует, что энергия активации термической деструкции полимера (диссоциации полимера) UD отождествляется с «нулевой» энергией активации U0 в уравнении долговечности. Обоснования этого были рассмотрены в гл. 2.[9, С.117]
Полимеризация акриламида у-лучами в твердом состоянии происходит в 100 раз медленнее, чем в водном растворе [116, 117,118]. При действии облучения образец мономера акрил-амида после индукционного периода, продолжительность которого увеличивается с понижением температуры, полимеризуется.[12, С.50]
При заданной -скорости деформации при вальцевании в вязко-текучем состоянии происходит преимущественное свободное перемещение макромолекул типа перемешивания цепей, и критические напряжения, приводящие к их разрыву, возникают только в исключительных случаях при местных осложнениях (флуктуащиях) механизма текучести, так что практически деструкции не происхо-[7, С.107]
Высокоэластическое состояние характерно только для полимеров. В высокоэластическом состоянии происходит интенсивное тепловое движение отдельных звеньев, атомных групп и сегментов, однако движение макромолекул как отдельных кинетических единиц невозможно. Полимеры в высокоэластическом состоянии обладают удивительными механическими свойствами. Они способны испытывать громадные обратимые деформации, достигающие иногда нескольких сот процентов. Сущность этого явления заключается в распрямлении свернутых гибких длинных цепей под влиянием приложенной нагрузки и в их возвращении в результате теплового движения к первоначальной форме после снятия нагрузки. Высокотемпературной границей высокоэластического состояния является температура текучести Гт (выше которой полимер находится в вязкотекучем состоянии), низкотемпературной границей — температура стеклования Т/, (ниже которой полимер находится в стеклообразном состоянии).[8, С.74]
Согласно развиваемым этими авторами представлениям, при этой температуре Т2 в самом аморфном состоянии происходит фазовый переход второго рода[4, С.191]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.