Способность макромолекул укладываться в пачки зависит от их гибкости, величины межмолекулярного взаимодействия и некоторых других факторов. Легкость укладки гибких цепей объясняется тем, что они могут перемещаться по частям и быстро принимать наиболее благоприятную для их размещения конформацию *, у жестких цепей решающую роль играет межмолекулярное взаимодействие, обусловленное наличием полярных групп, которые обычно сообщают таким цепям жесткость. Например, громоздкие молекулы поликарбонатов, у которых это взаимодействие сильно выражено, кристаллизуются с трудом, в обычных условиях возникают только начальные формы кристаллических структур.[6, С.435]
Реакционная способность макромолекул и функциональных групп не зависит от размера и сложности макромолекул (так называемый принцип Флори). Вероятность взаимодействия между функциональными группами, принадлежащими разным макромолекулам, не зависит от величины и сложности их, но определяется только общей концентрацией функциональных групп в соответствии с обычными законами кинетики реакций низтхомолекулярных веществ. Вместе с тем реакции между функциональными группами, принадлежащими одной и той же макромолекуле, запрещены.[9, С.18]
Теория Штаудингера имела много недостатков. Отрицая способность макромолекул к ассоциации, невозможно было объяснить особенности процессов растворения, а также свойства полимеров в твердом состоянии и в растворах. Представление о макромолекулах как о жестких палочках также оказалось несостоятельным. В настоящее время гибкость макромолекул и их способность значительно изменять свою форму доказаны экспериментально. На основании этого стало возможным установить механизм деформации полимеров и влияние гибкости цепи на процессы растворения, плавления и т. д.[3, С.51]
Качественным отличием волокнообразующих полимеров является способность макромолекул изменять свою форму в результате теплового движения, а также под влиянием разнообразных внешних воздействий. Гибкость макромолекул является тем фундаментальным свойством, которое определяет динамику структурообразования в полимерных системах.[1, С.9]
Как уже было показано выше, одной из характерных особенностей высокоэластического состояния является способность макромолекул изменять форму под действием внешних сил (кон-формационные превращения). Благодаря этому деформации образцов, развивающиеся под действием внешних сил, достигают сотен, а в некоторых случаях свыше тысячи процентов. Эти деформации обратимы. Растяжение полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, сопровождается выделением тепла. Равновесное соотношение между деформирующим напряжением и деформацией устанавливается не сразу, а с течением времени.[7, С.101]
В присутствии соседних молекул гибкость макромолекул ограничивается межмолекулярными и межцепными взаимодействиями. В этом случае способность макромолекул к конформационным переходам определяется как "равновесная".[1, С.88]
По всей видимости, следует считать, что собственно высокомолекулярное соединение "начинается" только с того момента, когда отчетливо проявляется способность макромолекул к разнообразным обратимым конформационным переходам, причем эти переходы могут быть описаны вероятностными функциями.[1, С.80]
Мне кажется справедливой и основная концепция автора, которая сводится к тому, что специфические особенности строения высокополимеров проявляются в специфических закономерностях их разрушения. Способность макромолекул деформироваться проявляется в эффекте дополнительной ориентации. Материал, взятый для испытания, имеет структуру, существенно отличающуюся от структуры материала в том месте, где она разрушается. Релаксационные свойства, проявляющиеся в процессе разрушения, существенно отличаются от тех, которые оцениваются при обычных методах (например, релаксация напряжения при значениях деформации, малых по сравнению с разрывными).[7, С.5]
Завершив обсуждение влияния длины молекулярной цепочки на процесс кристаллизации, переходим к анализу следующего молекулярного параметра, а именно гибкости цепи. Само собой разумеется, что гибкость должна оказывать влияние на способность макромолекул к складыванию. Поэтому представляет интерес рассмотреть кристаллизацию из разбавленных растворов целлюлозы [20], которая, по-видимому, обладает наиболее жесткой молекулярной цепочкой среди линейных полимеров.[10, С.202]
Выше было установлено, что специфической особенностью разрыва полимеров, обусловленной цепным строением макромолекул, является возникновение в области распространения разрыва дополнительной (по сравнению с материалом в других частях образца) ориентации. Однако эта особенность проявляется только при таких условиях деформации, когда достаточно полно реализуется способность макромолекул к изменению формы [299, с. 91 ]. Как показала скоростная киносъемка процесса разрыва в поляризованном свете, полимеры в стеклообразном состо-[7, С.117]
Светорассеяние в растворах полимеров. С. в р-рах полимеров — частный случай молекулярного рассеяния света. Последнее наблюдается в оптически чистых средах и происходит вследствие оптич. неоднородности, вызываемой флуктуациями плотности в элементарных объемах, линейные размеры к-рых малы по сравнению с длиной световой волны. Количественной характеристикой С. в р-рах полимеров, определяющей способность макромолекул рассеивать свет, служит т. ааз. избыточное рассеяние — разность ин^енсивностей рассеяния р-ра и чистого растворителя, обусловленная рассеянием на флуктуациях концентрации. Интенсивность избыточного рассеяния в направлении, составляющем угол 6 с направлением падающего пучка, отнесен-[11, С.192]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.