При высокой температуре вязкость резко снижается (Тс ПВС составляет 100—130 °С) и кристаллизация становится возможной даже в отсутствие воды, что видно по изменению ИК-спектра для прогретой пленки (см. кривая 1, рис. 44). Еще более резко возрастает степень кристалличности ПВС при температурах, близких к точке плавления, как об этом свидетельствует опыт получения высокопрочных волокон из ПВС33. Сильное увлажнение пленки даже при невысокой температуре приводит к повышению подвижности макромолекул и увеличению кристалличности полимера. Этот вывод, сделанный Прис-том32 .и Хаасом29, подтверждается данными табл. 6 и рис. 44 (кривая 2).[7, С.115]
Изменение температуры будет влиять на скорость образования радикалов тремя путями. Во-первых, число .Л/ сильновытянутых цепей будет уменьшаться, если становится возможной термическая активация проскальзывания. Во-вторых, энергия активации U(T) уменьшается с увеличением температуры. В-третьих, модуль Е образца и модуль его кристаллической части Ес зависят от температуры.[2, С.204]
Авторы рассмотрели два механизма кристаллизации вытянутых цепей при высоком давлении (р>400 МПа) [201—202]. На основе наблюдаемого изменения распределения молекулярной массы и ее уменьшения одновременно с растяжением цепи они предположили, что при термообработке в условиях высокого давления становится возможной реакция трансамидирова-ния между —NH- и —СО- группами разорванных цепных складок, принадлежащих соседним ламеллам [201]. В то же время образование ламелл значительно меньшей толщины, чем средняя длина цепи, позволило им сделать вывод, что фракционирование сопровождается кристаллизацией под давлением [202].[2, С.393]
В качестве вторичных процессов наряду с прививкой следует упомянуть и частичное разложение акрилонитрила, в результате чего появляются радикалы 'C = N, блокирующие полиамидные макрорадикалы и увеличивающие индукционный период процесса до 24 час (что не наблюдается для остальных двух мономеров). Только после их израсходования становится возможной полимеризация мономера и прививка образованных полиакри-лонитрильных цепей на полиамидном основании.[9, С.334]
В агрегатах непрерывной поточной обработки корда устанавливают сушилки барабанного типа для пропитанного корда, устройство которых рассмотрено ранее. Для обеспечения достаточно высокой скорости движения корда в сушилке при сохранении установленной влажности просушенного корда сушилки должны иметь увеличенное количество барабанов. При этом условии становится возможной синхронная работа их с каландром.[3, С.426]
Двумерным аналогом фибриллярной схемы Стэттона должна быть система небольших кристалликов, из которых выходит множество проходных цепей, равномерно распределенных по направлениям в определенной плоскости. Без специальных ухищрений реализовать такую систему, например, простой перпендикулярной переориентацией невозможно. Но ухищрения могут быть того же типа, что обсужденные в связи с рис. XVI. 8. В этом случае переориентация становится возможной, хотя лучше провести двумерный «холодный» вариант ориен-тационной кристаллизации, при всестороннем двумерном растяжении, он может быть осуществлен, например, раздувом •остывающего расплава, который уже перешел в высокоэластическое состояние с кристаллическими зародышами, играющими -роль узлов «вулканизации». Вероятно, возможны пути и «горячей» биаксиальной ориентационной кристаллизации, но они требуют иного технологического обрамления.[6, С.395]
Основные реакции деструкции лигнина под действием гидроксида натрия - это деструкция связей а-О-4 и 3-О-4. Особенность поведения лигнина в растворе гидроксида натрия заключается в том, что деструкция связей а-О-4 происходит по механизму нуклеофильного замещения SN1 только в фенольных единицах через промежуточный хинонметид с последующим присоединением к нему «внешнего» нуклеофила НО" (схема 13.4, а). Деструкция связей а-О— 4 в нефенольных единицах становится возможной лишь после их превращения в фенольные. Поскольку в варочном растворе других более сильных нуклеофилов нет, защита от конденсации с участием хинонметидов отсутствует.[5, С.475]
Это увеличение может быть обусловлено или уменьшением числа дефектов типа 2G1 (см. гл. II § 5), или улучшением ориентации самих микрофибрилл относительно направления растяжения. Поскольку микрофибриллы (если судить по ориентации кристаллитов) очень скоро после трансформации неориентированной исходной структуры в микрофибриллярную выстраиваются вдоль вси вытяжки (разориентация их составляет всего лишь 5—7°), то возрастание cos29a при вытяжке в основном происходит из-за перехода дефектов типа 2G1 в г/?анс-конфор-меры. При этом ликвидируется свободный объем, образующийся при наличии таких дефектов (см. раздел II. 5), и становится возможной более плотная упаковка сегментов макромолекул, находящихся в аморфной фазе. В сильно вытянутых образцах ра отличается от рКр не больше, чем на 10—15%. Например, в предельно вытянутых волокнах ПВС отношение ра/ркр составляет 0,9—0,92 [57] или 0,85—0,94 [120]. Похожие цифры приводят для предельно вытянутых пленок ПЭ [80, 130], ПП и др.[8, С.225]
При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутствии в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся «равновесии» между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола: эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах.[10, С.184]
О хлорировании бутилкаучука, в результате к-рого ускоряется его вулканизация и становится возможной совулканизацпя с др. эластомерами, см. Бутил-каучук. О хлорировании п о л и о л е ф и н о в, приводящем к образованию каучукоподобных продуктов, см. Нолиолефины хлорированные.[11, С.413]
О хлорировании бутилкаучука, в результате к-рого ускоряется его вулканизация и становится возможной совулканизация с др. эластомерами, см. Бутил-каучук. О хлорировании полиолефинов, приводящем к образованию каучукоподобных продуктов, см. Полиолефины хлорированные.[13, С.413]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.