П р о ч ие г о м о - и с о и о л им е р ы окиси пропилена. В синтезе сшитых полиуретанов применяют полиоксипропиленполиолы, получаемые присоединением О. п. к многоосновным саиртам (глицерин, сорбит, ксилит, маннит и др.) в присутствии щелочных катализаторов; их свойства зависят от степени разветвлонности и длины цени. Аналогичным образом м. б. получены нолиоксипропиленовые производные спиртов, фенолов, аминов, меркаптанов и др. соединений с подвижным водородом. Хорошо известны также используемые как новерхностно-актив-ные вещества блоксополимеры О. н. с окисью этилена («плюроыик», «тетроник» и др.). Их свойства регулируются соотношением длины блоков. Статистич. сополимеры О. п. с тотрагидрофураном, имеющие гидрок-сильные концевые группы и используемые также в синтезе полиуретанов, получают кислотно-каталитич. путем в присутствии спиртов и гликолей.[1, С.214]
П. обладают лучшей растворимостью, чем полиамиды: большинство из них растворимо в смеси хлорированных углеводородов с этиловым спиртом, циклогек-санонс, бензиловом спирте и др., причем блоксополи-меры хуже растворимы, чем статистич. сополимеры. В воде П. нерастворимы.[1, С.368]
Поликонденсация и полимеризация. Эти методы позволяют, исходя из различных производных аминокислот, дипептидов или трипептидов, в одну стадию получать П. с мол. массой до нескольких миллионов. В случае использования двух или более различных мономеров этими способами получают либо статистич. сополимеры, либо продукты с короткими блоками из двух, трех или четырех аминокислотных остатков.[2, С.17]
При обратимой С., сопровождающейся обменными реакциями, обычно образуются полностью статистич. сополимеры. В частности, такие сополимеры получены при С. двух дикарбоновых к-т с этиленгликолем в расплаве.[2, С.223]
При необратимой одностадийной С. в гомогенной системе независимо от различия в реакционной способности сомономеров также происходит образование статистич. сополимеров. Блоксополимеры не получаются и при постадийной С., к-рая моделирует случай бесконечного различия в реакционной способности сомономеров. Образование блоксонолимеров в указанных условиях не происходит потому, что существенно нарушается правило эквивалентности функциональных групп интермономора и первого из сомономеров. В результате на первой стадии образуются только низкомолекулярные фрагменты.[2, С.223]
В пром-сти статистич. сополимеры Э. с винилацета-том, этилакрилатом, а-олефинами, винилалкнловыми эфирами получают радикальной сополимеризацией в массе (сжиженные мономеры) при высоком давлении (150—400 Мн/м2, или 1500—4000 кгс/см'2) и 180—280°С; инициаторы — кислород, различные перекиси или перекись с кислородом. Реже применяют эмульсионную сополимеризацию. Этим способом получают, напр., сополимер Э. с винилацотатом в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов при 30 — 90°С и давлении 40—100 Мн/м2 (400—1000 кгс/см3).[2, С.506]
В присутствии комплексных металлоорганич. гомогенных или гетерогенных катализаторов синтезируют статистич. сополимеры 0. с а-олефинами (пропиленом, бутеном-1, гексеном и др.) в суспензии при низком давлении (~1 Мн/м2, или ~10 кгс/см-) и 30—90'С, а также в суспензии или р-ре при среднем давлении (~2—6 Мн/м2, или ~20—60 кгс/см*) и 30—160 "С. При применении катализаторов Циглера на носителе Э. с. можно получать в суспензии или р-ре соответственно по схемам получения П. нд. и II. сд. В качестве растворителя применяют обычно парафиновые углеводороды.[2, С.506]
Привитые и блоксополимеры но своим свойствам напоминают смеси гомополимеров. Влияние полярных и неполярных сомономеров на свойства привитых и блок-сополимеров аналогично влиянию их на статистич. сополимеры. Темп-ры плавления привитых Э. с. с полярными мономерами, напр, акрилонитрилом, винил-хлоридом, выше, чем полиэтилена. Этим пользуются[2, С.507]
Промышленно важные сополимеры. Наиболее широко в пром-сти применяют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (гл. обр. пропиленом, бутеном-1 и гексеном), получаемые при низком и среднем давлении, а также свинилацетатом (сополимеризация при высоком давлении). Меньшее значение имеют сополимеры Э. с а-олефинами и этилакрилатом, получаемые при высоком давлении. Сополимеры Э. с винилаце-татом содержат обычно 2—30% (здесь и далее % по массе) винил-ацетата и имеют мол. массу Они прозрачны, обладают высокой и адгезией. С увеличением содержа-ухудшаются диэлектрич. свой-[2, С.507]
Статистич. сополимеры Э. с а-о л е ф и п а м и содержат обычно 0,2—3,0% мол. последнего и имеют мол. м. 30—800 тыс. За рубежом, напр., ати сополимеры составляют ок. 70% всего ассортимента продуктов на основе 0., получаемых при низком и зредттем давлении. Их выпускают под фирменными названиями полиэтилена (см. Этилена полимеры). Нек-рые свойства таких Э. с., характеризующихся различными мол. массами и молекулярно-массовымн распределениями, приведены в табл. 3 и 4.[2, С.508]
Сополимеризация. Ацетальдегид сополимеризуется с высшими А. под действием катионных катализаторов. Образуются каучукоподобные полимеры, причем ак-тивыость высших А. всегда ниже, чем у ацетальдегида. Кристаллич. сополимер образуется в широком интервале состава мономерной смеси на стереоспецифич. катализаторах, напр, диэтилалюминийдифениламиде. Строение сополимеров формальдегида и ацетальдегида зависит от типа применяемого катализатора. Сополимеры линейной нолиацетальной структуры получены на катионных катализаторах. Применение металлалки-лов приводит к образованию эластомеров или сшитых продуктов. Сополимеризация галогенсодержащих А. с формальдегидом и ацетальдегидом происходит при низких темп-pax в присутствии ионных катализаторЬв. Указанные сомономеры обладают сопоставимой реакционной способностью, поэтому возможны широкие пределы изменения соотношений мономеров и составов продуктов. Сополимеризация формальдегида с виниловыми соединениями инициируется катионными катализаторами или у-излучением в жидкой фазе. Образуются сравнительно низкомолекулярные продукты. Высшие А. дают только блоксололимеры с виниловыми соединениями. Реакция катализируется металлалкилами и комплексом металл-нафталин. В присутствии катализаторов катионного типа (BF3 и его комплексы, SnCl4, карбониевые соли на основе BF3, SnCl4, SbF6 и др.) безводный формальдегид легко сополимеризуется с эпоксидными соединениями, циклич. ацеталями и эфирами, образуя статистич. сополимеры высокой мол. массы. Сопряжение карбональной группы с аро-матич. соединениями (бензальдегид) приводит к резкому возрастанию активности мономера при катионной сополимеризации.[3, С.50]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.