Целлюлозные микрофибриллы в клеточной стенке образуют каркас (фибриллярную арматуру), заключенный в лигноуглеводной (лигнин-гемицеллюлозной) матрице. Лигноуглеводная матрица по Эриньшу представляет собой взаимное наложение трех сетчатых систем: сетчатой структуры, образованной химическими связями в лигнине; сетки, образованной химическими связями между лигнином и гемицеллюлозами; флук-туационной сетки водородных связей в лигнине, в гемицеллюлозах и между ними (см. 12.6). В этой матрице лигнин аморфен и изотропен, а геми-целлюлозы аморфны, но у .поверхностей целлюлозных микрофибрилл ориентированы в их направлении. Гемицеллюлозы частично могут находиться и внутри микрофибрилл между цепями целлюлозы (см. 9.4.2).[3, С.222]
Был предложен следующий механизм деформации наполненного полимера. Если бы все определялось только прочностью прослоек полимера, скрепляющих волокна, то независимо от содержания волокнистого наполнителя заметная деформация проявлялась бы при одной и той же температуре, так как рост концентрации наполнителя увеличивает только число контактов в местах, которые могут рассматриваться как узлы структурной сетки. Однако при малых степенях наполнения для деформирования достаточно поворота волокон около места контакта без его нарушения. Такой поворот возможен только при малом наполнении, пока наполнитель сам не образует сплошной сетки. При большом наполнении чисдо контактов и жесткость структуры, образованной наполнителем, возрастают. Для осуществления заметной деформации необходим вначале разрыв отдельных контактов, для чего нужно повышение температуры.[4, С.157]
Выше мы отмечали, что во всех полимерных расплавах существует пространственная структура, образованная вторичными (ван-дер-ваальсовыми) связями. Еще раз оговоримся, что, несмотря на наличие этих связей, расплав полимера является истинной жидкостью в том смысле, что даже самые малые напряжения сдвига вызывают необратимую деформацию — течение. Однако при этом вязкость расплава очень велика. Существование пространственной структуры, образованной физическими связями, не препятствует этому течению, поскольку процесс разрушения связей под воздействием теплового движения молекул протекает достаточно быстро. Поэтому при малой скорости деформации расплавы не обнаруживают никаких эластических свойств, ибо скорость релаксации высокоэластических деформаций выше скорости их накопления. Входовые эффекты, соответствующие малым скоростям деформации, оказываются настолько малы,[6, С.86]
Возможность разрыва цепи полимерной молекулы в процессе течения является следствием существования в текущем полимере пространственной структуры, образованной вторичными (ван-дер-ваальсовыми) связями. Наличием этих вторичных связей можно объяснить в первом приближении существование эффектов межмолекулярного взаимодействия и внутреннего трения, проявляющихся при деформации полимеров.[6, С.188]
Развивающаяся при смешении деформация сдвига и существование высоких напряжений сдвига неизбежно приводят к возникновению механохимических эффектов, всегда в той или иной мере сопутствующих процессам деформации полимеров [26—29]. Возможность разрыва цепи полимерной молекулы в процессе течения является следствием существования в текущем полимере пространственной структуры, образованной вторичными (ван-дер-ва-альсовыми) связями. Наличием этих связей можно объяснить в первом приближении существование эффектов межмолекулярного взаимодействия и внутреннего трения, проявляющихся при деформации полимеров.[7, С.226]
кристаллической фазы, о чем можно судить по понижению ее ГП11, то для блоков ОУ наблюдается изменение структуры образованной ими кристаллической фазы, о чем свидетельствует ступенчатый минимум плавления при 116°С. Это может указывать на полиморф-ность кристаллической фазы БСУ, образованной блоками ОУ, как это наблюдается у высокомолекулярных полимергомологов ОУ.[4, С.85]
более крупных единиц наблюдается и в процессе релаксации при переходе от малых к большим временам наблюдения. В наполненных эластомерах протекают, кроме того, медленные релаксационные процессы, обусловленные подвижностью структуры, образованной частицами активного наполнителя. Для сшитых полимеров наблюдается еще более медленный процесс химической релаксации, связанный с перестройкой пространственной вулканизационнрй сетки, образованной поперечными связями. Самыми медленными процессами, связанными с химической релаксацией и химическим течением, являются процессы химического распада полимера, которые наблюдаются при достаточно высоких температурах и ускоряются под действием приложенных напряжений (механохимические явления). Таким образом, при низких температурах основное значение имеют процессы физической релаксации, а при повышенных температурах — химической. В широком интервале промежуточных значений температур физическая и химическая релаксации могут сосуществовать.[1, С.139]
пропорциональность, т. е. ц* (эффективная вязкость) —функция Р или du/dx (рис. 10.2, кривая /). Все эти аномалии в реологических свойствахполимерных растворов вызваны деформацией макромолекул или разрушением структуры, образованной макромолекулами. Чем больше размеры макромолекул, тем при меньших концентрациях проявляются межмолекулярные взаимодействия и начинаются отклонения от ньютоновского закона течения.[2, С.153]
в переходной области неизвестна, однако дифференцирование приводит к гауссовой кривой. Неоднократно высказывались предположения о возможности охарактеризовать с помощью кривой течения распределение полимера по молекулярному весу на том основании, что прочность структуры, образованной макромолекулами, зависит от их длины. Полагают также, что изменение положения максимума на дифференциальной кривой в зависимости от концентрации может характеризовать разветвленность макромолекул. Однако эти предположения не являются достаточно строгими, и подобная интерпретация дифференциальной кривой течения тюка[5, С.155]
форму молекул и структурообразование в растворах поли-акрилатов. Они установили путем исследования под электронным микроскопом наличие двух типов структур полиакриловой кислоты и ее солей: а) наличие фибриллярной структуры в случае солей Na, Cs и четвертичных аммониевых оснований (фибриллы представляют собой асимметричные молекулярные цепочки, соединенные в «пачки» по 5—16 штук); б) наличие глобулярной структуры, образованной соединением молекулярных цепочек, свернутых в симметричные глобулы, без проникновения друг в друга (для чистой кислоты и ее Baft Та-солей). Для полиакрилата натрия наблюдаются одновременно обе структуры. Эти же авторы провели сравнительное исследование свойств со- и [i-полимеров метилакрилата рентгенографическими и термомеханическими методами.[8, С.484]
зывает, по мнению авторов, на отсутствие в смоле устойчи вой сетчатой структуры, образованной химическими связями.[9, С.204]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.