На главную

Статья по теме: Температурах вулканизации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При обычно принятых температурах вулканизации синтетических каучуков и в присутствии ускорителей скорость связывания серы с каучуком будет выше и в первую очередь будут образовываться серные связи с каучуком. Известны работы 151, в которых показано взаимодействие тиоловых групп каучука, возникших в процессе вулканизации, с эпоксидными смолами. Можно предположить, что аналогичные процессы протекают при получении вул-канизатов с другими термореактивными, в частности фёнольнымн, смолами.[6, С.136]

Ускорители других классов малоэффективны при обычных температурах вулканизации Однако, как показали работы Реи ха Миранюк Захарченко [356] при повышенных температурах 180—200°С вулканизаты с сульфенамидами, тиазолами, гуани Динами и ксантогенатами по основным физико механическим показателям (за исключением эластичности по отскоку) близки к в} тканизатам с тиурамом и дитиокарбоматом цинка Для[5, С.115]

Гуанитиофос, как и все органические соли, неустойчив при нагревании, поэтому при температурах вулканизации распадается на исходные ДФГ и динонилфенилдитиофос-форную кислоту (ДТФК). Часть этой кислоты взаимодействует с оксидом цинка с образованием динонилфенилдитиофосфата цинка (ДНДФЦ). Одновременно в резиновой смеси протекают реакции образования стеарата цинка и цинковой соли МВТ. Кроме того МВТ, являющийся продуктом распада ДБТД, реагирует с ДФГ с образованием ДСМБ, который проявляет свойства ультраускорителя серной вулканизации каучуков.[4, С.262]

Сопротивление подвулканизации опытных резиновых смесей (рецепты 1-4) при температурах 133 и 143°С уменьшается по сравнению с контрольной резиновой смесью незначительно, а при температурах вулканизации 154 и 164°С величина ts для опытных смесей выравнивается с контрольной или несколько превышает, что характерно для рецепта с дозировкой оксида цинка 2 мае. ч. Это позволяет предложить использовать гранулированные композиции с уменьшенным содержанием оксида цинка для высокотемпературной вулканизации резиновых смесей.[4, С.147]

Непосредственное участие в реакциях, ведущих к сшиванию макромолекул каучука, является одним из основных актов в действии окислов металлов как А. в. В присутствии ускорителей вулканизации каучук достаточно интенсивно взаимодействует с серой при температурах вулканизации и в отсутствие А. в., однако с применением ZnO при одном и том же количестве связанной серы достигается значительно больший эффект структурирования (рис. 1). В системах, не содержащих А. в., сера присоединяется гл. обр. внутримоле-кулярно с образованием тиолов каучука. Способность окислов металлов взаимодействовать с тиолами обусловливает образование межмолекулярных серных связей. В отсутствие ZnO количество тиольных групп (—SH) при вулканизации не изменяется; с увеличением концентрации ZnO возрастают скорости реакций образования тиольных групп и их расхода в процессе вулканизации (рис. 2). По-видимому, в начальном периоде вулканизации А. в. способствуют образованию большего количества тиольных групп за счет отщепления водорода от макромолекул каучука, а в дальнейшем преобразуют внутримолекулярные серные связи в межмолекулярные. Чем больше содержание активатора в резиновой смеси, тем больше серы расходуется в начальной стадии вулканизации на образование тиольных групп. Этим объясняется уменьшение склонности резиновых смесей к подвулканизации с увеличением концентрации ZnO. Присутствие А. в. (напр., ZnO и стеариновой к-ты) обусловливает также преобразование полисульфидных поперечных связей, возникающих на[10, С.28]

Химическая модификация ингредиентов характеризуется тем, что в результате целенаправленной химической реакции (фосфорилирование и др.) ускорителя вулканизации или другого компонента образуется соединение полифункционального действия, способное диссоциировать при температурах вулканизации на исходные компоненты, проявляющие высокую функциональную активность за счет проявления внутримолекулярного синергизма. Значимость соединений полифункционального действия заключается в том, что одно такое соединение в рецепте резиновых смесей способно заменить несколько порошкообразных компонентов.[4, С.36]

На ОАО "Нижнекамскшина" совместно с учеными Казанского технологического университета (КГТУ) проводились исследования возможности применения в шинных рецептах ФСП, полученных взаимодействием 1М,1М'-дифенилгуанидина с диал-килфосфористыми кислотами (ДАДФК) и диорганодитиофос-форными кислотами (ДДФК). Эти соединения имеют ионную структуру [177] и при температурах вулканизации диссоциируют на исходные компоненты, проявляющие синергизм в резиновых смесях. Исследование влияния соединений полифункционального действия на кинетические характеристики вулканизации резиновых смесей и свойства резин на основе каучу-ков СКИ-3, СКМС-ЗО-АРКМ-15 и бутилкаучука показало, что типичным для этих соединений является гуанитиофос [178] -дифенилгуанидиниевая соль динонилфенилдитиофосфорной кислоты. К тому же гуанитиофос практически нетоксичен: для белых мышей DL5o-19200 мг/кг. Учитывая возможность его получения в промышленных масштабах, проводились расширенные исследования автокамерной смеси 5НК-101-ООЗА с применением гуанитиофоса взамен замедлителя подвулканизации, вторичного ускорителя и синергической системы противоста-рителей. Содержание гуанитиофоса в резиновых смесях было[3, С.177]

Для преобразования этого полимера в сшитый эластомер с более длинной цепью необходим диизоцианат, который в ходе реакции удлиняет цепь полимера и вызывает сшивание. Наиболее предпочтительно использовать димеризованный ТДИ, десмодур ТТ — белый кристаллический материал с т. пл. —145 °С. Относительно высокая температура плавления этого продукта имеет свои преимущества, так как при этом несколько тормозится реакция изоцианатных групп во время вальцевания и хранения сырой смеси; взаимодействие начинается лишь при температуре вулканизации. Центральное урет-дионовое ядро при высоких температурах может расщепляться, в результате чего появляются еще две изоцианатные группы; однако при обычных температурах вулканизации (130—150 °С) эта реакция не имеет большого значения. Количество свободных гидро-ксильных групп в урепане 600 таково, что на каждые 100 вес. ч. полимера требуется приблизительно 4 вес. ч. десмодура ТТ. Этого количества теоретически достаточно, чтобы прореагировали вес гидроксильные группы, но для получения нужной степени сшивания необходимо добавить еще 4—6 вес. ч. десмодура ТТ. Введение еще большего количества диизоцианата снижает молекулярный вес и ухудшает свойства (рис. 7.1). При введении дополнительно 4 вес. ч. десмодура ТТ происходит взаимодействие с уретановыми группами, в результате возникают аллофановые связи в боковых цепях. Вследствие избытка диизоцианата некоторые цепи имеют концевые изоцианатные группы, которые могут реагировать с влагой, образуя мочевинные группы. Затем эти группы реагируют с изоцианатом и образуют биуретовые связи в боковых цепях.[2, С.146]

Повышение теплостойкости опытных резин обусловлено наличием в них диэтилфосфористой кислоты вследствие распада ДЭСДФК при температурах вулканизации и других фос-форорганических соединений, образующихся в результате взаимодействия диэтилфосфористой кислоты с остальными компонентами серной вулканизующей системы.[4, С.232]

На АО «Нижнекамскшина» также проводились исследования возможности применения в шинных рецептах ФСП, полученных взаимодействием М,М'-дифенилгуанидина с диал-килфосфорисгыми кислотами (ЦАДФК) и диорганодитиофос-форными кислотами (ДЦФК). Эти соединения имеют ионную структуру [34] и при температурах вулканизации диссоциируют на исходные компоненты, проявляющие синергизм в резиновых смесях.[4, С.255]

Данные таблиц 4.10, 4.11, 4.12 свидетельствуют, что ДАСДФК, наряду с замедлением подвулканизации резиновых смесей на основе СКИ-3, БСК и бутилкаучука, проявляют свойства вторичного ускорителя, противостарителя и противоу-томителя. Полифункциональное действие ДАСДФК в резиновых смесях обусловлено распадом этих соединений при температурах вулканизации на исходные ДФГ и диалкилфосфори-стую кислоту и проявлением высокой активности этих компонентов в момент образования. Раздельное введение адекватных количеств ДФГ и диалкилфосфорисгой кислоты приводит к результатам, несколько заниженным по сравнению с результатами, достигаемыми при использовании ДАСДФК. К тому же использование последнего позволяет превратить легко-пылящий и токсичный ДФГ и жидкую диалкилфосфорисгую[4, С.235]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. АверкоАнтонович Ю.О. Технология резиновых изделий, 1991, 351 с.
2. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
3. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
4. Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин, 1999, 400 с.
5. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
6. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
7. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
8. Шеин В.С. Основные процессы резинового производства, 1988, 160 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
12. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную