Статья по теме: Вытянутую конформацию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Модель Херла — Гесса (рис. VI. 17, а) предполагает, что в микрофибрилле цепи, имеющие вытянутую конформацию, проходят через области порядка и беспорядка. Особенностью этой модели является допущение большого числа проходных цепей, соединяющих кристаллиты внутри микрофибриллы, и относительно небольшого числа межфибриллярных цепей, соединяющих отдельные микрофибриллы.[3, С.180]

В случае сополимеризации алкилакрилатов с мономерами, отличающимися высокой полярностью (МАА и ММАА), энергия гидратации превышает энергию межмолекулярного взаимодействия, что обусловливает вытянутую конформацию образующихся макромолекул. Это, в свою очередь, приводит к сильному влиянию указанных мономеров на свойства латексного эластомера. Этот эффект в значительной степени утрачивается в пленках, полученных из раствора того же сополимера (см. табл. 3.8).[6, С.148]

Такой механизм конформационных перестроек, названный Коппельманом [64] эффектом спускающейся петли, возможен лишь в случае, когда исходная цепь, или, по крайней мере достаточно большой ее участок имеет вполне определенную, достаточно вытянутую конформацию. Коппельман иллюстрирует этот механизм, принимая, что элементарным актом перестройки является переход trt^tlt (рис. 5,г). Таким образом, этим переходом можно пополнить перечень предложенных в литературе элементарных конформационных перестроек в парафиновых цепях. Заметим, что именно такой механизм ошибочно приписывался Бойером [56] Шацкому.[5, С.14]

Таким образом, наши данные показывают, что при адсорбции полимера из умеренно концентрированного раствор а большие величины адсорбции наблюдаются из растворов в тех растворителях, где степень структурированности меньше или где цепи имеют более вытянутую конформацию, т. е. из хороших растворителей. Действительно, в соответствии с [105], ацетон является несколько[7, С.143]

У целлюлозы в природном состоянии звенья p-D-глюкопиранозы в макромолекулах находятся в наиболее устойчивой конформации кресла С1. В отличие от крахмала (амилозы), макромолекулы которого построены из звеньев a-D-глюкопиранозы, у целлюлозы конформация звеньев обеспечивает вытянутую конформацию цепи в соответствии со стереохимиче-ской формулой (см. схему 9.2, б). Вытянутая конфирмация цепи целлюлозы закрепляется внутримолекулярными водородными связями, а также межмолекулярным взаимодействием, как будет показано далее (см. 9.3). Жесткая конформация глюкопиранозного цикла допускает лишь некоторое варьирование в сочленении звеньев с помощью гликозидных связей и вращение групп СН2ОН вокруг связи С(й)-С(5) (поворотную изомерию). Однако в некоторых случаях, например, в растворах, в ходе химических реакций, возможен переход звеньев в энергетически менее выгодную конформацию. Так, возможен переход кресла С1 в более реакционноспособнуго[4, С.232]

Здесь АИ7 — энергия поверхности раздела, приходящаяся на единицу площади, a AGm — учитывает дополнительные ограничения, накладываемые на конформации блоков [23, 46, 52]; (6/DK — следует заменить на 4/Z)z) для длинных цилиндрических агрегатов и на 2/Ds — для слоевых структурных элементов). Второй член в правой части формулы (9) увеличивается с уменьшением молекулярного веса. Если считать, что блоки стремятся принять конформацию статистического клубка с расстоянием между концами цепей h0 в отсутствии конформационных ограничений, то отсюда следует, что свободная энергия, приходящаяся на один блок, увеличивается, когда пространство, в котором могут перемещаться сегменты этого блока, ограничивается, например, параллельными поверхностями разделов, расположенными на расстоянии друг от друга, меньшем, чем feo. Но если расстояния между поверхностями раздела значительно превосходят hQ, энергия, приходящаяся на одну цепь, также будет возрастать, потому что по крайней мере один конец блока зафиксирован на поверхности раздела, и, таким образом, блок вынужден принимать менее вероятную вытянутую конформацию в направлении, пер-[8, С.198]

причина этого состоит в большей вероятности для длинных цепей принять в потоке полностью вытянутую конформацию, при которой начинается интенсивное зародышеобразование.[2, С.52]

—• пределы растяжимости материала достигаются, как только большинство цепей сетки приобретает высоковытянутую конформацию. В случае однородности сетки сшивок, имеющей п случайных узлов на одно звено цепи, наибольшее удлинение при разрыве Яьмакс будет изменяться как УД. При таком значении деформации все цепи, ориентированные в направлении растяжения, полностью вытянуты (гл. 5, разд. 5.1.1).[1, С.312]

направлению предыдущего, то требуется затратить энергию +(3/2) Де. В том случае, когда рассматриваемый шаг направлен в ту же сторону, что и предыдущий, но образует с последним угол arccos (1/3 = = 70° 32', требуется энергия —(1/2) Де, в то время как при такой же величине угла (70° 32') в обратном направлении необходима энергия + (1/2) Де. Случай Де>0 на основании подхода, развитого в предыдущем разделе, в общем соответствует тенденции к переходу макромолекулы в более вытянутую конформацию, тогда как при Де< О молекула проявляет тенденцию к сворачиванию.[9, С.26]

ного взаимодействия и достаточно высокая гибкость макромолекул Соотношение этих двух свойств определяет возможность свертывания макромолекулы в клубок. При этом необходимо также учитывать действие окружающей среды, в которой растворен полимер на процесс структурообразования. Действительно, при всех внешне благоприятных условиях более жесткие молекулы, обладающие сильным внутримолекулярным взаимодействием, могут образовывать глобулы, в то время как более гибкие молекулы с низким внутримолекулярным взаимодействием будут сохранять вытянутую конформацию.[10, С.68]

Полный текст статьи здесь