Пример 39. В 1 г полиметилакрилата найдено 2,5 10 ~s моль осколков инициатора, расположенных на концах макромолекул. Вычислите скорость почимериэании, если скорость инициирования равна 6,25 10~д моль л"1-с"1 Взаимодействия макрорадикалов с инициатором и продуктами его гемолитического распада не происходит[3, С.24]
Окрашенные комплексы могут быть эффективно использованы для прочного окрашивания любых полимеров, в том числе и не связывающих красителей при обычном адсорбционном крашении. Важно также установление закономерности изменения цветности красителей, включая и органические пигменты, вследствие взаимодействия макрорадикалов с хромофорными и ауксохромными •группами при совместной механической переработке полимеров с красителями и пигментами.[5, С.356]
Представления о причинах уменьшения количества виниловых и вини-лиденовых групп и образовании тракс-винилено'вых звеньев и взаимосвязи их с образованием поперечных связей в полиэтилене при облучении далеко не ясны. При сшивании за счет отрыва атомов водорода от двух соседних цепей и последующего взаимодействия макрорадикалов корреляция между эффективностью сшивания и изменением ненасыщенности полимера не обязательна [17]. Практически наблюдается постоянство значений квантового выхода Gnc в широком интервале доз облучения как для полиэтилена, так и для других алифатических углеводородов и отсутствие взаимосвязи между степенью ненасыщенности и степенью сшивания. Концевые непредельные группы несколько увеличивают интенсивность[6, С.171]
В вязких средах, например в случае блочной полимеризации, скорость обрыва цепи в результате взаимодействия двух макрорадикалов быстро снижается по мере нарастания вязкости среды. Так, в процессах полимеризации винилацетата и бутилакрилата установлено следующее относительное изменение скорости обрыва цепей вследствие взаимодействия макрорадикалов между собой:[2, С.124]
Разрыв полимерных цепей под влиянием механических воздействий сопровождается образованием радикалов на разорванных концах цепей. Используя радикалы обработанных таким образом полимеров для инициирования полимеризации мономера, синтезировали блок-сополимеры. Когда смесь двух полимеров подвергается механическому воздействию, блок-сополимеры образуются в результате взаимодействия макрорадикалов различной химической природы. Практически полученные продукты представляют собой смеси привитых и блок-сополимеров, поскольку в некоторых случаях в результате реакции передачи цепи свободный радикал образуется не на конце полимерной цепи. Кроме того, поскольку стирол является единственным мономером, при полимеризации которого, как было показано, обрыв цепи происходит в результате рекомбинации, обрыв цепи двух полимерных радикалов должен происходить в результате диспропорционирования с образованием одной полимерной цепи, содержащей на конце двойную связь. При сополимеризации этой цепи со свободным полимерным радикалом образуется привитой сополимер.[6, С.278]
Таблица 3. Константы скорости взаимодействия макрорадикалов с различными мономерами[7, С.132]
Таблица 3. Константы скорости взаимодействия макрорадикалов с различными мономерами[8, С.132]
единственным процессом является отщепление хлористого водорода с энергией активации 20 ккал/моль 272. В интервале температур от 200 до 250° С кинетика выделения хлористого водорода соответствует цепной реакции с вырожденными разветвлениями и энергией активации 33 ккал/моль. Авторы полагают, что деструкция поливинилхлорида происходит по радикальному механизму, причем в ^интервале температур от 150 до 190° С активными центрами являются в основном ненасыщенные аллильные группы на концах цепей полимера. При 200—250° С активными центрами могут служить разветвления цепи и другие места нарушения регулярности структуры полимера. Обрыв реакцион-ноепособяых цепей может происходить за счет взаимодействия макрорадикалов, что приводит к образованию межмолекулярных сшивок.[9, С.483]
ционирования и взаимодействия макрорадикалов с примесями, вследствие чего в системе исчезают активные радикалы.[4, С.14]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.