При малой степени вулканизации увеличение числа поперечных связей сопровождается увеличениемпрочности вследствие подавления пластического течения и облегчения ориентации цепей. Но при большой густоте сетки ориентация и кристаллизация цепных молекул затрудняются и увеличение vc в этой области приводит к уменьшению прочности вулканизата. Известен целый ряд работ [92—94; 95, с. 303] по теоретической интерпретации связи сопротивления разрыва с vc, исходя из представления о разрыве образца как процессе, состоящем из элементарных актов разрыва цепей вулканиза-ционной сетки. При этом полагают, что внешняя нагрузка распределяется по цепям. Однако первые расчеты привели к значениям, в 10—100 раз превышающим экспериментальные.[6, С.53]
Весьма важным является также влияние степени поперечного сшивания полимера на прочность. Для полимеров с хорошо ориентированной структурой или состоящих из жестких макромолекул увеличение степени поперечного сшивания сопровождается увеличением прочности. Если же в полимере в процессе нагружения увеличивается степень ориентации, то при малых степенях сшивания увеличение степени сшивания также сопровождается возрастанием прочности, при достижении же больших степеней поперечного сшивания затрудняется ориентация звеньев цепных молекул в процессе разрыва, поэтому дальнейшее увели-чение степени[5, С.221]
Если применен активный наполнитель, разрастание области разрыва происходит в ориентированном материале и скорость роста разрыва заметно уменьшается (по сравнению с материалом, содержащим неактивный наполнитель). Эти явления сопровождаются увеличением прочности материала. Как было показано Б. А. Догадкиным с сотр. [552, с. 103], содержание 40 масс. ч. канальной сажи на 100 масс. ч. каучука соответствует завершенной непрерывной сажевой структуре. Дальнейшее повышение дозировки канальной сажи до такой степени увеличивает число связей сажа—каучук, что подвижность отрезков цепных молекул резко снижается, в результате исключается возможность заметного развития дополнительной ориентации. При содержании[5, С.217]
Все проанализированные выше работы, посвященные изучению кинетики роста дефектов, основаны на экспериментах, свидетельствующих о необратимости процессов роста дефектов. Однако на примере ПВА было показано, что в вершине дефекта разгруженного образца происходит процесс самозалечивания. Этот процесс сопровождается увеличением прочности «незалеченного» образца. Такое упрочнение количественно характеризуется «коэффициентом отдыха» (3, который увеличивается с повышением[5, С.294]
Влияние химической природы поперечных связей на упру-го-гистерезисные свойства, как и в случае прочности, объясняют двумя факторами: энергией и геометрией этих связей. Так, по представлениям Маллинза [70], в условиях повышенных температур и низких частот перераспределение лабильных связей (солевых, полисульфидных) наряду с увеличением прочности, приводит к увеличению крипа, остаточных удлинений, гистерезисных потерь и снижению эластичности. Аналогичной точки зрения придерживается Гофман [106],отмечая, что вулканизаты с моносульфидными и углерод-углеродными связями имеют меньший динамический гистерезис и соответственно лучшие показатели по теплообразованию. Зт,и выводы подтверждаются и рядом других литературных данных.[7, С.103]
Пока что трудно сказать, какая из двух приведенных схем осуществляется в ходе реакции. Однако из рассмотрения любой из них можно сделать весьма интересный вывод о зависимости константы скорости реакции от константы равновесияпромежуточного комплекса. В рассмотренных случаях реакционная активность водорода спирта должна возрастать с увеличением прочности комплекса. С другой стороны, увеличение прочности комплекса будет снижать нуклеофильность кислорода и тем самым уменьшать его реакционную активность по отношению к углероду изоцианата. Если эти представления о механизме реакции справедливы, то как значительное усиление прочности комплекса, так и значительное ее ослабление должно сказаться на уменьшении константы каталитической реакции. Наиболее активными должны быть катализаторы, образующие оптимальные по своей прочности комплексы, характеризующиеся определенными значениями константы равновесия.[10, С.225]
При достаточно высоких температурах дополнительная ориентация достигает своего предела и не изменяется с повышением температуры, при которой осуществляют разрыв. В областях температур ниже Тхр или достаточно высоких, чтобы возможность дополнительной ориентации была реализована полностью, прочность монотонно уменьшается с повышением температуры. Между этими областями наблюдается аномальная температурная зависимость, обусловленная увеличением степени дополнительной ориентации (следовательно, увеличением прочности) с повышением температуры разрыва.[5, С.179]
Различие в -стойкости резин к тепловому старению /проявляется в основном три температурах выше 100 °С. Это различие состоит з том, что реаина «а основе полихлоропрена теряет свои эластические .свойства значительно быстрее, чем резина на основе ХПЭЭ. При 110°С резина на основе наирита КР-50 становится ломкой и непригодной для испытаний через 30 сут, а три 120°С— через 15 сут, тогда как резина на основе ХПЭЭ сохраняет эластичность при этих температурах более чем 90 сут. Старение резин таких типов сопровождается значительным увеличением прочности, которое особенно заметно в случае резины на основе ХПЭЭ. Последняя характеризуется также большей работоспособностью при повышенных температурах. Сопоставление коэффициентов теплостойкости по прочности при растяжении Ki и относительному удлинению Kz показывает, что в случае ХПЭЭ уменьшение коэффициентов К\ и Кч с увеличением температуры испытаний происходит значительно медленнее. Если при 100 °С для резины на основе наирита КР-50 /Ci=Q,15, а #2=0,20, то для резины на основе ХПЭЭ эти коэффициенты составляют соответственно 0,32 и 0,60.[3, С.123]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.