В делом, однако, обобщение, утверждающее, что повышение конфигурационного беспорядка приводит к увеличению температуры плавления, требует дополнительных обоснований. Они могут быть получены при структурных исследованиях различных полимеров вблизи температуры плавления.[6, С.136]
Отсюда совершенно ясно, что с помощью тсрмомеханичсского метода исследования можно определить величину механического сегмента. Эта величина будет соответствовать той молекулярной массе, при которой появляется высокоэластическое состояние и превышение которой не может привести к увеличению температуры стеклования. На рис.21 изображена зависимость температуры стеклования полистирола от его молекулярной массы Мп. Эта зависимость подтверждает правильность сделанных выше рассуждений[2, С.93]
На рис. IX.I представлена зависимость давления пара над жидкостью от температуры. Как видно из рисунка, для растворов кривые проходят ниже, чем для чистого растворителя, и пересекают изобару Р=1013 гПа при более высоких температурах. Следовательно, растворение нелетучего вещества повышает температуру кипения раствора, причем увеличение концентрации раствора ведет к увеличению температуры кипения. Существуют закономерности, связывающие повышение температуры кипения с концентрацией растворенного вещества [1]. Из закона Рауля условие кипения раствора записывается так:[1, С.144]
Выполненный Готлибом [96] расчет показал возможность подобной интерпретации особенностей релаксации диэлектрической поляризации в полимерах при высоких температурах. Иными словами, при Т > Т* исчезают сегменты как кинетические единицы и их место, по существу, занимают короткие участки цепей. Напрашивается эффективный термин «плавление сегментов». Смещение Т и и, следовательно, Т* к высоким температурам при увеличении давления аналогично увеличению температуры плавления кристаллических образований при всестороннем сжатии. «Плавление сегментов» означает приобретение повторяющимися звеньями независимости движения друг относительно друга, что означает утрату цепочками в релаксирую-щем объеме такого фундаментального свойства, как коопера-тивность.[5, С.109]
За последние два десятилетия возникли два различных применения для био-разлагаемых полимеров. Первое относится к случаю, когда способность к биоразложению составляет часть функциональных свойств продукта. Например, медицинские оболочки для лекарств с контролируемой скоростью усвоения, — здесь цена особой роли не играет. В сельском хозяйстве очень тонкие пленки биоразлагающегося полиэтилена использовались для возделывания ранних культур и защиты от сорняков [65,66]. Благодаря увеличению температуры почвы, их применение способствует увеличению урожая и более раннему его созреванию. Огромный экологический выигрыш от пленки для мульчирования состоит в уменьшении количества ирригационных вод и использования удобрений [74]. В последующих сезонах в почве не должно находиться никаких остатков, которые вели бы к снижению ее продуктивности из-за помех развитию корневой системы растений.[9, С.348]
Структурная модель, базирующаяся на представлениях о неравновесных границах зерен и предложенная в работах [12, 207], может быть использована для объяснения и других свойств наноструктурных материалов, по крайней мере, в качественном аспекте. Увеличение объема материала, вызванное дефектами, должно приводить к уменьшению температуры Дебая и упругих модулей. Поскольку обменная энергия в магнитных материалах очень чувствительна к межатомным расстояниям, это может вызвать уменьшение температуры Кюри. Как уже указывалось ранее [83], случайные статические смещения атомов могут влиять на свойства аналогично увеличению температуры. Например, это может вызвать уменьшение энергии активации диффузии, экспериментально наблюдаемое во многих наноструктурных металлах [61, 218], что также может быть объяснено в рамках данных представлений.[3, С.112]
При разрушении полимеров в высокоэластическом состоянии, сопровождаемом большими обратимыми деформациями, роль межмолекулярного взаимодействия и полярности велика. Так, например, прочность бутадиеннитрильных каучуков различной полярности определяется числом нитрильных групп и возрастает с увеличением последних. Аналогичная картина наблюдается и для других каучуков: бутадиеновых (СКВ, СКБМ), бутадиенстирольных (СКС-30, СКС-10). На рис. 145 показана временная зависимость прочности низкомолекулярных вулканизатов каучуков. Расположение и форма кривых зависят от величины межмолекулярного взаимодействия в образцах, что соответствует увеличению температуры стеклования пропорционально увеличению числа полярных групп. Для более полярных полимеров (СКН) временная зависимость деформации смещается в область более высоких напряжений и графически выражается прямой линией, подобно тому как это наблюдается для твердых полимеров. Лишь при малых напряжениях прямолинейность нарушается. Такая аномалия зависимости может быть объяснена только увеличением жесткости полимера за счет[8, С.234]
При разрушении полимеров в высокоэластическом состоянии, ¦сопровождаемом большими обратимыми деформациями, роль межмолекулярного взаимодействия и полярности велика. Так, например, прочность бутадиеннитрильных каучуков различной полярности определяется числом нитрильных групп и возрастает с увеличением последних. Аналогичная картина наблюдается и для других каучуков: бутадиеновых (СКВ, СКБМ), бутадиенстирольных (СКС-30, СКС-10). На рис. 145 показана временная зависимость прочности низкомолекулярных вулканизатов каучуков. Расположение и форма кривых зависят от величины межмолекулярного взаимодействия в образцах, что соответствует увеличению температуры стеклования пропорционально увеличению числа полярных групп. Для более полярных полимеров (СКН) временная зависимость деформации смещается в область более высоких напряжений и графически выражается прямой линией, подобно тому как это наблюдается для твердых полимеров. Лишь при малых напряжениях прямолинейность нарушается. Такая аномалия зависимости может быть объяснена только увеличением жесткости полимера за счет[7, С.234]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.