Изменение температуры при адсорбции увеличивает подвижность макромолекул, изменяет термодинамическое качество растворителя, а также влияет на конкурирующую с адсорбцией полимера адсорбцию растворителя. Следовательно, повышение температуры существенно отражается на величине адсорбции.[6, С.47]
Присутствие гибких элементов в молекулярной цепи, таких, как эфирные связи, увеличивает подвижность основной цепи и способствует понижению температуры стеклования, в то время как введение жестких элементов, например остатков терефтале-вой'кислоты, приводит к росту температуры перехода.[7, С.156]
Один и тот же фактор может -оказывать различное и даже противоположное влияние на две стадии процесса деструкции. Например, присутствие растворителя, способного реагировать с радикалами, с одной стороны, увеличивает подвижность макромолекул и снижает вероятность обрыва, т. е. замедляет деструкцию, с другой стороны, акцептируя радикалы, одновременно ускоряет ее. Суммарный эффект, естественно1, зависит от свойств полимера и растворителя и количественного соотношения разнородных влияний.[5, С.164]
Данные, приведенные в табл. 59, позволяют сделать интересные выводы. Фенильная группа, отделенная от группы СН3 атомом углерода или гетероатомом, практически не оказывает влияние на подвижность атома водорода метильной группы [20]. Гетероатом, присоединенный непосредственно к метильной группе, увеличивает подвижность метильного водорода по сравнению с атомом углерода. Это увеличение тем больше, чем больше электронодонорные свойства гетероатома или группы, присоединенной к метилу.[8, С.252]
Сегмент молекулярной цепи, напряженный до предельного значения своей работоспособности, является чрезвычайно мощным источником накопленной энергии упругой деформации. При термомеханической активации разрыва химических связей для их разрыва необходима лишь небольшая часть 'Накопленной энергии, а именно механический вклад $$ь в энергию активации UQ. Оставшаяся большая часть энергии связана с механическим взаимодействием с окружающими цепями или рассеивается в виде тепла. Рассеиваемое тепло оказывает двоякое влияние через последующее возрастание локальной температуры: увеличивает подвижность других сегментов цепи и уменьшает их разрывную прочность г|)ь(2"). Оба фактора стремятся облегчить дальнейшую деградацию 'Напряженного полимера.[1, С.258]
Для кристаллизации полимеров в равновесных условиях их надо подвергнуть переохлаждению. Скорость кристаллизации чистого полимера определяется произведением скоростей двух процессов: зародышеобразования и роста кристаллов. Скорости зароды-шеобразования высоки при низких температурах, когда полимерные цепи находятся на низком энергетическом уровне. С другой стороны, высокие температуры кристаллизации благоприятствуют высоким скоростям роста кристаллов; это связано с тем, что цепи, участвующие в кристаллизации, должны извлекаться из расплава и перемещаться к поверхностям кристаллообразования. Повышение температуры, снижая вязкость, увеличивает подвижность цепей и скорость роста кристаллов.[3, С.54]
Макромолекулы полярных полимеров, находящиеся в слабо-полярном растворителе, непрерывно изменяют свою форму, приближаясь к равновесному состоянию—вытянутой цепочке. Это объясняется слабым взаимодействием молекул растворите,'!я с макромолекулами полимера, отсутствием сольватных оболочек и возникающим вследствие этого взаимным отталкиванием одноименно заряженных полярных групп макромолекул. Чем выше полярность структурных звеньев, тем больше вытягиваются цепи макромолекул и уменьшается число их конформациий. В наибольшей степени это явление наблюдается в полимерах, содержащих ионогенные группы, т. е. в полимерах, относящихся к классу полиэлектролитов (полимерные кислоты или полиамины). С повышением полярности растворителя возрастает сила взаимодействия его молекул с отдельными звеньями макромолекул полярного полимера. Это приводит к образованию сплошной соль-ватной оболочки вокруг макромолекулы и уменьшению взаимного отталкивания ее звеньев, что увеличивает подвижность цепей. Макромолекулы полярного полимера, защищенные сольватной оболочкой, могут принять спиралевидные формы, приблизиться[2, С.66]
сульфирование) в лешя-положсиие. В а.тфатич. ряду карбоксильная группа увеличивает подвижность сс-водо-родпых атомов. К. легко хлорируются и бронируются в а-положепие (эту реакцию широко используют для синтеза сс-окси- и и-аминокислот). Эфиры ацплпруются в «-положение (конденсация Кляйзена):[9, С.513]
сульфирование) в ле/тга-положение. В алифатич. ряду карбоксильная группа увеличивает подвижность а-водо-родных атомов. К. легко хлорируются и бронируются в «-положение (эту реакцию широко используют для синтеза а-окси- и а-аминокислот). Эфиры ацилируются в а-положение (конденсация Кляйзена):[10, С.510]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.