Статья по теме: Экстремальной зависимости

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Главной особенностью полученных результатов является наличие экстремальной зависимости поверхностное натяжение — состав смеси, причем максимальное значение у выше поверхностного натяжения отдельных компонентов. Этот результат не зависит от способа получения смеси. Таким образом, можно считать, что при образовании смеси происходит миграция низкомолекулярных по-лимергомологов и поверхностно-активных примесей в межфазную область дисперсной системы. Поскольку такая миграция должна сопровождаться уменьшением межфазного натяжения, этот процесс становится термодинамически выгодным, а обеднение дисперсионной среды упомянутыми гомологами приводит к повышению поверхностного натяжения смеси. Возникающие при этом тепловые возмущения межфазной границы приводят к разделению макромолекул по размерам на этой границе и усилению диспергирования. Кроме того, при наличии поверхностно-активных примесей должен протекать процесс солюбилизации, т. е. поглощения этих примесей частицами дисперсной фазы, что опять-таки способствует росту поверхностного натяжения дисперсионной среды.[7, С.202]

В качестве критерия эффективности наиболее широко используется депрессия температуры стеклования (ДГС) полимера при введении в него пластификатора. Чем больше понижение температуры стеклования, тем выше эффективность пластифицирующего действия. Накопление метиленовых групп в алкильном радикале диэфиров дикарбоновых кислот приводит к экстремальной зависимости температуры стеклования от длины алкильного радикала (рис. 4.3). Такая зависимость свидетельствует об изменении ха-[2, С.154]

Конкуренция этих факторов приводит к экстремальной зависимости средних[1, С.169]

Увеличение длины алкильного радикала модифицирующего спирта приводит к экстремальной зависимости массы пластиката при выдержке его в дизельном топливе [358].[2, С.184]

Эластичность по отскоку у вулканизатов СКН при добавлении ПВХ изменяется по экстремальной зависимости (рис. 31). Наибольшей эластичностью обладают смеси с более высоким содержанием нитрильных групп, хотя без добавления ПВХ они имеют минимальную эластичность ш.[5, С.69]

Полифункциональное действие АОС в системах на основе металлов с переменной валентностью очень часто приводит к экстремальной зависимости активности катализаторов от относительного количества алюминийорганического сокатализатора. В случае титановых систем это наиболее наглядно продемонстрировано для комплексов, содержащих металл в степени окисления (4+). Общепринято, что АЦ таких катализаторов содержат алкилированные[9, С.52]

Эти данные показывают, что изменение количества трещин, наблюдаемое при увеличении s, не является обязательным условием наличия зк. Существование гк связано с изменением степени ориентации полимера при деформации и его упрочнением. Это подтверждается тем, что аналогичное явление наблюдалось Патрикеевым и Мельниковым51 при исследовании раздира резин с одним надрезом в отсутствие озона. По-видимому, такого же рода изменение структуры при деформации лежит в основе наблюдавшейся при многократных деформациях в воздухе экстремальной зависимости выносливости резин (ненадрезанные образцы) от[6, С.321]

На рис 3.3 1 приведен пример зависимости средней степени полимеризации продуктов от доли полимера, образующегося в первой зоне при двухзонном режиме подачи катализатора. Последовательная подача катализатора в каждую зону позволяет достигать максимального значения той или иной средней ММ полимера, образующегося в этой зоне. Однако соответственно уменьшается количество полимера, образующегося в первой зоне. Это ведет к уменьшению вклада, образующегося в этой зоне полимера, в среднюю ММ продукта. Конкуренция этих факторов приводит к экстремальной зависимости средних ММ полимера от доли вводимого в первую зону катализатора.[4, С.169]

Кинетический анализ каталитической схемы реакции приводит к весьма любопытному выводу о том, что должна существовать экстремальная зависимость между константой скорости каталитической реакции и устойчивостью промежуточного комплекса Хх. Это прекрасно подтверждается экспериментом. Физический смысл этого явления вполне ясен: с одной стороны, увеличение устойчивости комплекса приводит к большей активации атома водорода спирта, с другой — к снижению нуклеофильности кислорода в этой же молекуле, что, естественно, приведет к уменьшению его реакционной способности по отношению к атому углерода молекулы изоцианата. Очевидно, что этот механизм должен привести к экстремальной зависимости константы скорости реакции от устойчивости промежуточного комплекса, что и реализуется в действительности [26, 27]. Это означает, что в реальной системе, в которой в качестве исходных веществ используется смесь различных спиртов, при получении сетчатого полиуретана катализатор будет дифференцированно (в соответствии с устойчивостью образующегося промежуточного комплекса Хц) ускорять процесс образования уретанов для разных спиртов. Следует сделать еще одно замечание относительно механизма как каталитического, так и некаталитического образования уретанов. Схемы, приведенные выше, в действительности должны быть еще дополнены различными реакциями ассоциации, которые имеют место в полярных средах, реализуемых при синтезе полиуретанов. В первую очередь необходимо учитывать реакции самоассоциации спиртов и реакции ассоциации различных спиртов друг с другом и с другими электронодонорными атомами реакционной системы [28—30], например с атомами кислорода простых эфирных групп в молекулах олиго эфирдиолов.[10, С.63]

Как видно из представленных данных, с увеличением содержания связанного стирола в полимерах повышаются прочностные показатели, жесткость и твердость и снижаются эластические свойства8. Свойства резко изменяются при содержании связанного стирола около 65%, что соответствует соотношению мономеров стирола и бутадиена в молекуле сополимера 1:1. Наиболее отчетливо это проявляется на таких показателях, как жесткость, сопротивление раздиру и остаточный угол изгиба. Остаточная деформация увеличивается лишь до содержания стирола 75%, однако отношение остаточного удлинения к относительному, характеризующее необратимые деформации, повышается при увеличении содержания стирола выше 75%. Сопротивление истиранию вулканизатов и эластичность изменяются по экстремальной зависимости. Повышение эластичности при содержании строла выше 45—50% и увеличение твердости объясняется повышением доли упругой деформации.[5, С.34]

Если в резинокордной системе применять адгезивы на основе различных латексов, то здесь проявляется экстремальная зависимость прочности связи от плотности энергии когезии (рис. 11.18). Рассмотрим резинокордную систему, в которой применяются адгезивы на основе сополимера дивинила с 2-метил-5-винилпиридином. Плотность энергии когезии. дивинилового каучука составляет 67,8 кал/см3. Плотность энергии когезии сополимера дивинила с 2-метил-5-винилпиридином, например ДМВП-15А [232], равна 69,7 кал/см3. Можно предположить, что по мере увеличения содержания в адге-зиве пиридиновых группировок энергия когезии адгезива будет возрастать, достигнет значения удельной энергии когезии натурального каучука (68, 9 кал/см3), а затем превысит это значение. Поэтому в резинокордной системе на основе натурального каучука следует ожи-цать экстремальной зависимости адгезионной прочности от содержания пиридиновых группировок в адгезиве. Такая зависимость действительно получена экспериментально (см. рис. 11.18, кривая 1). В случае резины на основе полихлоропренового каучука, имеющего удельную энергию коге-[8, С.83]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь