Статья по теме: Активации разложения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Энергия активации разложения ДМД составляет 56,5 кДж/моль. С увеличением разбавления ДМД водяным паром скорость реакции возрастает, вероятно, из-за стабилизации паром кислого катализатора.[2, С.205]

Решение. Скорость инициирования, учитывая высокую энергию активации разложения инициатора, будет зависеть главным образом от концентрации радикалов в реакционной смеси, а их количество определяется температурой:[1, С.234]

Для проведения привитой полимеризации необходимо знать количество перекисей, которое накапливается при окислении полипропилена, т. е. условия динамического равновесия возникновения и разложения перекисей. Зависимость накопления перекисей от времени окисления атактического полипропилена воздухом [57] при 90—120° С показана на рис. 6.2. На поздних стадиях процесса окисления скорость образования перекисей постепенно снижается, и кривые проходят через максимум. В области за максимумом скорость разложения перекисей выше скорости их образования. Энергия активации образования перекисей, судя по значениям скорости пероксидации, равна 24,5 ккал/моль, а энергия активации разложения перекисей, по данным их разложения во времени (рис. 6.3), 27 ккал/моль [57, 57а]. Деструкция атактического[3, С.131]

Обратимые системы с участием перекисей или гидроперекисей, солей металлов переменной валентности, растворимых в углеводородах, и оргапич. восстановителей м. б. применены для И. п. стирола, метилметакри-лата и др. мономеров в углеводородных средах, а также для инициирования структурирования полимеров и окисления ненасыщенных соединений. Отсутствие воды сказывается прежде всего в замедлении восстановления Men + 1 в Me", в связи с чем указанные процессы в этих случаях эффективно протекают, как правило, при более высоких темп-рах (20—50°С). Общая скорость процесса зависит от восстанавливающей способности восстановителя п концентрации соли металла. Механизм действия систем типа перекись бепзоила — бензоин — пафте-иат железа подобен механизму действия обычных обратимых систем (см. выше). Окисление Fc2+ в Fe3+ гидроперекисью и перекисью бензоила в углеводородных средах протекает практически мгновенно даже при — 70°С. Восстановление Fe3+ в Fe2+ в случае бензоина — бимолекулярная реакция с энергией активации 84 кдж/молъ (20 ккая/моль). Кажущаяся энергия активации разложения гидроперекиси в системе ROOH[10, С.427]

Энергия активации разложения ПВС, в вакууме изменяется для разных образцов в интервале от 250 до 315 кДж/моль, а в присутствии воздуха от 145 до 230 кДж/моль [104].,[7, С.109]

Энергия активации разложения пленок разного состава, полученных из растворов в диме-тилформамиде [610]. Пленки, полученные из растворов в циклогексаноне смеси состава 1:1, мутные [499][8, С.307]

Как было отмечено выше, ценным свойством полиарила-тов является их высокая термостойкость. При исследовании термической деструкции полиарилатов Д-1 и Д-2 газовыделение у данных полимеров наблюдалось при температурах >400°С. Энергии активации разложения составляли 50— 60 ккал/моль. В продуктах деструкции были обнаружены СО, СО2, СН4, следы водорода, зтана и этилена. Вероятным механизмом распада является разрыв сложноэфирных связей с образованием окислов углерода, отрыв метальных групп дифени-лолпропана с образованием метана и обогащение остатка после деструкции фенильными ядрами4430. Результаты термической деструкции полиарилатов диана показали, что они отличаются высокой термостойкостью: при 300° С в течение часа потеря в весе составляет только" 5%.[14, С.263]

СКИ-3 : СКД имеют более жесткую матрицу и соответствующие значения Е'а, определенные по Ууд, оказываются ниже, тогда как значения Е'а, определенные по V , в основном зависящие от параметров разложения гюрофора, для сравниваемых смесей практически совпадают. Значения энергий , активации процесса газовыделения позволяют утверждать, что технический углерод Т900 активирует процесс разложения порофора ЧХЗ-5. Различная степень активации разложения порофора закономерно отражает общую связь величины энергии активации с суммарной поверхностью частиц технического углерода, определяющей, в свою очередь, долю активированных реакций распада молекул порофора.[11, С.39]

Обратимые системы с участием перекисей или гидроперекисей, солей металлов переменной валентности, растворимых в углеводородах, и органич. восстановителей м. б. применены для И. п. стирола, метилметакри-лата и др. мономеров в углеводородных средах, а также для инициирования структурирования полимеров и окисления ненасыщенных соединений. Отсутствие воды сказывается прежде всего в замедлении восстановления Ме"+1 в Me", в связи с чем указанные процессы в этих случаях эффективно протекают, как правило, при более высоких темп-рах (20—50°С). Общая скорость процесса зависит от восстанавливающей способности восстановителя и концентрации соли металла. Механизм действия систем типа перекись бензоила — бензоин — нафте-нат железа подобен механизму действия обычных обратимых систем (см. выше). Окисление Fea+ в Fe3* гидроперекисью и перекисью беизоила в углеводородных средах протекает практически мгновенно даже при —70°С. Восстановление Fe3+ в Fes+ в случае бензоина — бимолекулярная реакция с энергией активации 84 кдж/молъ (20 ккал/моль). Кажущаяся энергия активации разложения гидроперекиси в системе коон[12, С.424]

Компоненты системы совместимы (наблюдается минимум на кривой зависимости энергии активации разложения смесей от состава) [610][8, С.311]

Разложение динитрила азоизомасляной кислоты в диметил-формамиде в присутствии РеС13 проводили в вакууме в отсутствие кислорода при 60, 69 и 78° С88; определенная таким образом эффективность образования радикалов при разложении равна 0,73, энергия активации разложения равна 30,7 ± ± 0,7 ккал/моль.[15, С.21]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь