Статья по теме: Окислении полипропилена

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для проведения привитой полимеризации необходимо знать количество перекисей, которое накапливается при окислении полипропилена, т. е. условия динамического равновесия возникновения и разложения перекисей. Зависимость накопления перекисей от времени окисления атактического полипропилена воздухом [57] при 90—120° С показана на рис. 6.2. На поздних стадиях процесса окисления скорость образования перекисей постепенно снижается, и кривые проходят через максимум. В области за максимумом скорость разложения перекисей выше скорости их образования. Энергия активации образования перекисей, судя по значениям скорости пероксидации, равна 24,5 ккал/моль, а энергия активации разложения перекисей, по данным их разложения во времени (рис. 6.3), 27 ккал/моль [57, 57а]. Деструкция атактического[3, С.131]

Для поверхностного окисления пленок можно применять различные окислители, такие, как К2Сг2О7, КМпО4 в растворе серной кислоты [63]. Перекисные группы образуются и при окислении полипропилена азотной кислотой или двуокисью азота [121]. Представляет интерес метод получения пероксидированного полипропилена из бромированного полипропилена за счет реакции с 5,8% Н202 в среде простого эфира при добавке пиридина [91]. Полипропилен в присутствии кислорода окисляется при любом физическом воздействии: как при механической деструкции под действием ультразвука [64] или излучения высокой энергии, так и под влиянием электрической дуги [65] или коронного разряда [66].[3, С.133]

Первичным продуктом при окислении полипропилена, содержащего третичный атом углерода, также является гидроперекись:[2, С.275]

При окислении полимеров озоном перекиси начинают образовываться уже при комнатной температуре [58, 59]. Озон, действуя как инициатор окисления [61], значительно ускоряет окислительный процесс. Инициирующее действие озона при окислении полипропилена осуществляется через полимерные перекиси [R—О—О—R] с малым периодом жизни, которые на первых стадиях процесса вызывают также и временное, неустойчивое сшивание полимера.[3, С.132]

Впервые мысль о существовании критической концентрации ингибитора, выше которой процесс окисления является стационарным, а ниже — автоускоренным, высказана в теоретических работах Семенова [9]. Изменение концентраций радикалов и ингибитора при окислении полипропилена описывают следующие уравнения [21, 22]:[3, С.166]

Большинство авторов, рассматривавших вопрос о проявлении синергизма в смесях антиоксидантов различного типа, использовали в своих работах произвольные соотношения концентраций компонентов смеси, не учитывая при этом, что изменение молярной доли отдельных антиоксидантов может сильно изменить масштаб синергетического эффекта [27]. Луковников с сотрудниками [27, 28] впервые исследовали зависимость длительности периодов индукции при окислении полипропилена от молярного состава бинарных смесей антиоксидантов при постоянной суммарной концентрации. Типичные зависимости, найденные ими, графически представлены на рис. 7.2 и 7.3 [28].[3, С.181]

При окислении полипропилена или полистирола деструкция макромолекул протекает следующим образом:[1, С.261]

Рис. 7.4. Зависимость периода т индукции от концентрации треххлористого железа при окислении полипропилена, содержащего 0,5 вес. % 2,2'-ме-тилен- бис- (4 - метил - 6 - трет- ..... бутилфенола) (антиоксидант 2246):[3, С.183]

ствии, что используется для их вулканизации. Однако в большинстве случаев термоокислительное воздействие приводит к нежелательной деструкции макромолекул полимеров, которая сопровождается резким снижением прочностных свойств полимеров. При окислении полипропилена или полистирола деструкция макромолекул протекает следующим образом:[5, С.194]

ствии, что используется для их вулканизации. Однако в большинстве случаев термоокислительное воздействие приводит к нежелательной деструкции макромолекул полимеров, которая сопровождается резким снижением прочностных свойств полимеров. При окислении полипропилена или полистирола деструкция макромолекул протекает следующим образом:[6, С.194]

шается, что подтверждается снижением вязкости расплава. Когда преобладает структурирование, гелеобразование обусловливает быстрое повышение вязкости расплава. Часто оба процесса протекают одновременно, и их относительные скорости изменяются в зависимости от химического строения полимера и условий окисления. При окислении полипропилена разрыв цепей преобладает, так как вязкость расплава полимера, не содержащего антиоксиданта, увеличивается при вальцевании на воздухе [19]. При окислении полиэтилена соотношение скоростей процессов сшивания и деструкции цепей может быть несколько выше. Поскольку кислородсодержащие группы являются полярными, с увеличением количества присоединенного кислорода будет наблюдаться увеличение значения cos cp, диэлектрической проницаемости и поверхностной электропроводности. На скорость диффузии кислорода в полукристаллические полимеры влияет морфология и соотношение поверхность/объем, а также другие факторы. Изменение скорости окисления полиэтилена с увеличением толщины образца показано на рис. XIII-3. Основными продуктами окисления являются двуокись углерода, вода и окисленный полимер. В процессе окисления внешняя поверхность образца полимера окисляется в большей степени, чем внутренние области полимера, так как количество поглощенного кислорода зависит от скорости реакции и относительных скоростей диффузии кислорода и продуктов окисления. По-видимому, более плотные кристаллические области в препаратах полиэтилена и полипропилена недоступны для кислорода, так как общее количество поглощенного кислорода приблизительно пропорционально содержанию аморфной фракции в этих полимерах [6]. Например, высококристаллический полиэтилен, полученный кристаллизацией из разбавленного рас-[4, С.456]

Полный текст статьи здесь