Когда Кин=0 и радикалы гибнут по бимолекулярному механизму, справедливо:[4, С.81]
Когда !'Иц —0 и радикалы гибнут по бимолекулярному механизму, справедливо:[3, С.81]
Учитывая, что полифениленэтил является насыщенным полимером, можно было бы предположить, что реакция его с серой будет протекать по бимолекулярному механизму согласно схеме:[1, С.157]
Кинетика взаимодействия хлорангидридов терефталевой, изофталевой и себациновой кислот с различными двухатомными фенолами в растворе динила изучена Коршаком и Виноградовой2203. Поликонденсация протекает по бимолекулярному механизму. Энергия активации взаимодействияхлорангидрида терефталевой и изофталевой кислот с дианом составляет соответственно 19,7 и 22,7 ккал. По скорости взаимодействия при 150° С с хлорангидридом терефталевой кислоты двухатомные фенолы образуют следующий ряд: гидрохинон > резорцин > о, о'-диоксидифенил > диан. Скорость взаимодействия с дианом хлорангидрида себациновой кислоты в несколько десятков раз превышает скорость взаимодействия с дианом хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот.[5, С.194]
Полимеризация окиси этилена в присутствии фенолов (под действием фенолятов Li, Na, К, Cs и грет-аминов) происходит, как считает Патат!761'1762, не по ранее принятому анионному механизму, а через стадию образования комплекса мономера с фенолом и катализатором. Установлено, что процесс протекает по бимолекулярному механизму 1762.[6, С.189]
Для технического винилхлорида (содержащего 0,5% примесей) показано, что при исследованных температурах (—78, —20,0 и 4- 20° С) зависимость скорости полимеризации от мощности дозы определяется выражением v = аРп, где а — постоянная величина для данной температуры; п = 0,56 ± 0,07; обрыв цепи происходит преимущественно по бимолекулярному механизму 639.[6, С.82]
Реакции уретанов в присутствии большого избытка соединения с активным атомом водорода изучались с различных точек зрения. Мукайяма и сотр. наблюдали «термическую диссоциацию» уретанов при 130—170 °С в присутствии десятикратного (в молях) избытка карбоно-вых кислот158' 182, аминов159 или аминоспиртов161. Поскольку соединение с активным атомом водорода бралось в большом избытке, то соблюдение уравнения первого порядка не исключает возможности протекания реакции по бимолекулярному механизму. Можно предполагать, что в этих условиях реакция второго порядка просто подчиняется кинетическому уравнению псевдопервого порядка. Полученные данные могут быть объяснены также, если предположить, что стадией, определяющей скорость реакции, является распад уретана:[7, С.126]
Закономерности межфазной поликонденсации были изучены и на примере поликонденсации хлорангидридов терефталевой и адипиновой кислот с гидрохиноном2232; хлорангидридов ади-пиновой, себациновой и изофталевой кислот с 1,6-диоксинафта-лином2233'2234; хлорангидрида окиси быс-(л-карбоксифенил)-метилфосфина с дианом2234; хлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот с диаллилдианом 222°. Установлено, что межфазная поликонденсация хлорангидрида фталевой кислоты и диана протекает по бимолекулярному механизму и имеет эффективную энергию активации 1,01 ккал/моль2т. Исследована гидролизуемость хлорангидридов окиси бис (п-карбоксифенил)-метилфосфина, терефталевой, изофталевой, себациновой и адипиновой кислот в условиях межфазной поликонденсации и отмечено, что эта реакция является одной из побочных в процессе синтеза полимера. В некоторых случаях, в частности при синтезе межфазной поликонденсацией полиарилатов окиси бис-(п-карбоксифенил)метилфосфина, вследствие большой склонности к гидролизу исходного хлорангидрида для получения полиарилатов с большим выходом и молекулярным весом целесообразно хлорангидрид окиси б«с-(/г-карбоксифенил)ме-тилфосфина вводить в реакцию в избытке2238-2239.[5, С.196]
Полипропилен очень чувствителен к действию кислорода и окислителей благодаря наличию в макромолекуле полипропилена третичного углеродного атома3936-3954. При самоокислении кислородом в случае изотактического полипропилена скорость реакции пропорциональна 'количеству поглощенного кислорода. При окислении атактического образца скорость реакции возрастает пропорционально времени реакции3937. Образующаяся в полимере гидроперекись ROOH вследствие реакции с полипропиленом распадается на первой стадии по бимолекулярному механизму:[6, С.306]
Для выяснения механизма образования эпоксидных смол исследовано взаимодействие хлоргидринов глицерина с едким натром и фенолом и реакции простых глицидных эфиров 681. Было найдено, что часть хлоргидрина не может участвовать в смолообразовании вследствие легко протекающих реакций гидролиза 682. Среди изученных хлоргидринов наиболее устойчивым к гидролизу оказался эпихлоргидрин, наименее — 1-фенокси-З-хлорлропанол-2. Изучение реакций глицидной группы при взаимодействии фенилглицидного эфира с фенюлом, дифенилолпропа-ном и дифениловым эфиром глицерина показало, что они протекают по бимолекулярному механизму, реакционная способность вторичной ОН-грушш значительно ниже, чем реакционная способность фенольных гидроксилов 682.[5, С.174]
цепи 'протекает по бимолекулярному механизму, преимущественно путем диспропорционирования 214.[6, С.32]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.