На главную

Статья по теме: Катализаторы содержащие

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Гидродеалкилирование ароматических углеводородов можно проводить как термически, так и каталитически, причем оба метода равноценны, только в первом случае используются более высокие (на 100—150 °С) температуры. Оптимальная температура термического деалкилирования ароматических углеводородов 650—700 °С. Уже при 625—650 °С деалкилирование протекает на 50—60 %. При более высокой температуре (700—750 °С) производительность реактора увеличивается в несколько раз, но при этом возникают большие трудности, связанные с" подбором конструкционных материалов и необходимостью отвода большого количества теплоты. В каталитическом процессе обычно применяют окис-ные катализаторы, содержащие соединения молибдена, хрома, кобальта на окиси алюминия. Процесс проводят при давлении 3,5—6 МПа и температуре выше 500 °С [19, с. 23].[2, С.51]

В последние годы показана возможность совместного проведения реакций димеризации и диспропорционирования олефинов в •одну стадию на бифункциональных катализаторах. Такое совмещение каталитических процессов (если оно возможно) открывает новые пути повышения эффективности комплексной переработки •сырья за счет упрощения технологической схемы, увеличения выхода целевого продукта, снижения энергетических затрат. Бифункциональные катализаторы готовят либо смешением катализаторов димеризации и диспропорционирования, либо пропиткой •соответствующего носителя двумя активными компонентами с последующей термической обработкой. Примерами бифункциональ-,ных катализаторов димеризации и диспропорционирования олефи-лов могут служить катализаторы, содержащие NiO и WOg на SiO2 или PdO и МоО3 на А13О3-[2, С.63]

Запатентованы смешанные катализаторы, содержащие галогеиид переходного металла, металлорганиче-ское соединение алюминия или переходного металла, тетраалкилдиамин и соединение фосфора [204]; многокомпонентные катализаторы, включающие соединения титана, ванадия, алюминия, магния, цинка [205], многокомпонентные катализаторы на носителях сложного состава или без носителей [206, 207]. Усложнение катализаторов проводится также за счет изменения состава алкилов алюминия или использования двух металлорга-нических соединений различного состава [208]. Описаны каталитические системы, получаемые при взаимодействии дигалогенида магния, алкоксида алюминия и соединения ванадия или титана, в которых мольное отношение Mg: А1 = 1 : 0,01 -ч- 1 : 1, а содержание титана и ванадия 0,5—10% (масс.) [205—207].[3, С.182]

В техническом 4-амшгсдифсниламинс (АДФЛ), полученном восстановлением 4-питрозодифенил амина сульфидами, обычно присутствуют нежелательные и трудноудаляемые соединения серы. Это не позволяет применять такой 4-амиподифениламин во многих промышленных процессах (прежде всего, п реакциях восстанови-тельного алкилирования) из-за отравления гидрирующих катализаторов соединениями серы (известно, что катализаторы, содержащие палладий и платину, отравляются даже следами сернистых соединений). Примеси обычно представляют собой смесь неорганических соединений серы (сульфиды) и свободной серы, хотя могут присутствовать и некоторые органические вещества, например ар и л меркаптаны.[4, С.93]

Некоторые катализаторы, содержащие один переходный металл '(например, смеси Т1С13 с титаном, Т1С13 с CH3TiCl3), являются достаточно стереоспецифичными, хотя их активность меньше, чем у каталитических систем, включающих еще алюминий или другие металлы I—III групп; оба процесса (с применением производных алюминия или без них) характеризуются одинаковыми кинетическими закономерностями и приводят к образованию изотактических полимеров.[5, С.180]

Среди сокатализаторов для лантанидных систем наибольшее предпочтение также отдается АОС, хотя известны катализаторы, содержащие литий-, цинк-, олово-, медь-, бор- и магнийорганичес-кие соединения [2]. Активность лантанидных катализаторов в сочетании с АОС в значительной степени определяется структурой этой компоненты и зависит от условий полимеризации. Так, при 25 °С выход полиизопрена (ПИ) на системе ЬпС1з • 3(ВиО)з?О -АШз (Ln = Рг, Nd) снижается в ряду А1(г-Ви)з > А1(п-Вес)з > А1(п-Нех)з > AlEt3 > Al(z-Bu)2H , а при 80 °С происходит полное обращение этого ряда. Предполагается, что это связано с распадом ассоциатов и участием в формировании АЦ мономерной формы АШз [5]. Установлены аналогичные ряды активности и для систем Nd(OCOR)3 - A1R2C1 - A1RV3 : А1(г-Ви)3 > Al(i-Bu)2H > AlEt3 » А1Ме3 [6]. Следует отметить, что в этих трехкомпонентных комплексах алюминийсодержащая компонента часто используется в качестве галоидирующего агента и может определять активность катализатора. Так, для системы NdSt3 - AlR2Hal - A1R3 активность и г4мс-стеРеоспеЦиФичность действия снижается в ряду: AlR2Br > A1R2C1 > A1R2/ (ПИ содержит 4, 7 и 12% 3,4-звеньев), хотя для них наблюдается одинаковая область каталитически активных соотношений Hal : Nd (2-3) [7].[6, С.46]

Активность окиснохромовых катализаторов связана с происходящим при их предварительной термлч. обработке частичным восстановлением Crs + в промежуточные валентные состояния. Катализаторы, содержащие только соединения Сг6 + или Сг3 + , неактивны. Ото положение об активности промежуточных валентных состояний переходного металла оказывается справедливым и для окисномолибденовых катализаторов.[7, С.549]

Эффективно действующие катализаторы полимеризации можно приготовить из литийорганических соединений и солей, имеющих комплексные анионы, содержащие бор, кремний, мышьяк или тяжелые металлы [26], подобно сложным катализаторам, содержащим металлический литий, описанным в разделе Б. Типичные комплексные анионы, используемые для приготовления сложных катализаторов, приведены в табл. 25.[8, С.258]

Можно применять также катализаторы, содержащие избыток литий-органического соединения (от 0,001 до 10 молей на моль комплекса). Как уже отмечалось в гл. VII, активные катализаторы для полимеризации этилена могут быть получены при взаимодействии и-бутиллития с четыреххлористым титаном в присутствии этилена. В отсутствие же этилена активный катализатор, как правило, не образуется.[8, С.258]

Катализаторы, содержащие окислы шестивалентных металлов VIA группы, например свободный или химически связанный Мо03, могут активироваться и формироваться при обработке алюмогидридом лития даже при 35°, хотя обычно применяют температуры 100—300° [20—22]. Катализатор обрабатывают суспензией алюмогидрида лития в жидком углеводороде в количестве 0,01—1,0 весовой части на 1 весовую часть твердого катализатора. Для восстановления и формирования окисно-молибденовых катализаторов при температурах выше примерно 180° эффективны гидрид натрия или натрий совместно с водородом, которые можно применять в тех же пропорциях, что и алюмогидрид лития.[8, С.321]

Активность окиснохромовых катализаторов связана с происходящим при их предварительной термич. обработке частичным восстановлением Сгв+ в промежуточные валентные состояния. Катализаторы, содержащие только соединения Сг6+ или Сг3 + , неактивны. Это положение об активности промежуточных валентных состояний переходного металла оказывается справедливым и для окисномолибденовых катализаторов.[9, С.546]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
4. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
8. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
11. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную