Для начальной стационарной стадии полимеризации вид функции распределения можно найти путем следующих рассуждений. Обозначим концентрации полимерных радикалов длиной в 1, 2, 3... Р мономерных звеньев соответственно через nlt п%, ns... пР. Общая концентрация полимерных радикалов выражается так;[3, С.20]
Можно также дать другое определение концентрированного раствора как такового, в котором средняя концентрация раствора полимера соответствует средней концентрации полимерных сегментов в клубках.[2, С.139]
Из уравнения (22) видно, что скорость полимеризации V может возрастать при увеличении объема реакционного пространства при одной и той же скорости поглощения энергии. В той области объемов и>, в которой величина У/(1аот)Чгг01/г не зависит от и>, очевидно, происходит выравнивание концентрации полимерных радикалов во всем реакционном объеме за время, меньшее средней продолжительности жизни полимерных радикалов. В этих условиях величина ц>:[3, С.60]
Специально поставленные опыты показали, что как в области 303 — 313 лик, так и в области 253 — 265 ммк величина ф при полимеризации метилмет-акрилата остается постоянной при изменении сферического реакционного сосудас 2 до 24,4 см3 [127]. Таким образом, в указанных условиях происходит выравнивание концентрации полимерных радикалов во всем объеме реакционного сосуда. Физический механизм этого процесса не совсем ясен.[3, С.60]
Образовавшиеся свободные радикалы структурируют непредельные каучуки по-видимому за счет взаимодействия с полимерными радикалами, возникающими при отрывеа-метиленового водорода50. При вулканизации по радикальному механизму в резинах преобладают —С—С-связи. Протекание реакций, указанных выше, подтверждается экспериментальными данными, показывающими наличие орто-метилфенолов в ацетоновом экстракте и постоянством концентрации фенольного гидроксила. В присутствии кислорода скорость вулканизации и концентрация поперечных связей повышаются, что может быть связано с увеличением концентрацииполимерных радикалов в системе 51. Образование свободных радикалов при вулканизации АФФС отмечалось также в работе52.[1, С.155]
Влияние неконтролируемых факторов на кинетику убывания концентрации полимерных радикалов может быть устранено, если послесветовой процесс проводить в условиях слабого, контролируемого инициирования. Этого можно достигнуть, если после наступления стационарной скорости полимеризации в некоторый момент времени резко уменьшить скорость инициирования, поместив на пути светового пучка металлическую сетку, ослабляющую интенсивность света в 10—30 раз. Концентрация полимерных радикалов теперь будет стремиться к стационарной концентрации, соответствующей этому «фоновому» инициированию. Фоно-[3, С.104]
При t -» оо AM также стремится к бесконечности. Этот результат, очевидно, не имеет реального значения. Дело в том, что по мере уменьшения концентрацииполимерных радикалов все большее и большее значение приобретают два не учтенных в уравнении (29) фактора: неконтролируемое инициирование и неконтролируемое ингибирование.[3, С.104]
Ениколопян и сотр. [64, 69, 70] показали, что рассеяние света полимерными молекулами может быть использовано для исследования кинетики полимеризации. Своеобразие этого метода исследования заключается в том, что при стационарной скорости полимеризации скорость роста интенсивности светорассеяния пропорциональна PFCT. При фотохимическом инициировании полимеризации кинетическая кривая состоит из трех частей: начальный нестационарный участок, стационарный участок и нестационарный участок после выключения света (рис. 23). Продолжительность последнего участка в значительной степени определяется неконтролируемым обрывом на случайных ингибиторах, т. е. процессом, пропорциональным первой степени концентрации полимерных радикалов. Теория метода, развитая авторами, позволяет связать три величины, определяемые из кинетической кривой, с константами полимеризации. Если передачей цепи можно пренебречь, то[3, С.108]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.