В результате механического диспергирования кристаллических веществ часто образуются частицы, обладающие отчетливо выраженной анизометричностью. Слюда, трафит, монтмориллонит расщепляются на тончайшие пластинки. Асбест легко расщепляется на весьма анизомет-ричные столбчатые кристаллики, представляющие собой настоящие волокна. Многие природные высокомолекулярные тела органического происхождения — древесина, кожа и т. д. — также обнаруживают тенденцию к образованию тончайших фибрилл при диспергировании. Такая «фибриллизация», достижение которой часто весьма существенно для технологии волокнистых материалов, по-видимому, может происходить не только при переработке природного сырья, но и при измельчении искусственных и синтетических полимерных материалов, анизотропия которых является следствием особых условий их получения [6, 7].[2, С.8]
Сравнением рентгенограмм исходных препаратов и продуктов механического диспергирования кератина выявляется существенное снижение упорядоченности структуры после размола, причем исчезают все ввды характерных для исходных препаратов интерференции. Для коллагена это выражено менее четко [55], что позволяет предположить схему его разрушения с образованием фрагментов, сохранивших основные свойства исходной структуры. Подобное изменение рентгенограмм наблюдалось также при вальцевании коллагена [823].[1, С.343]
Представленная на рис. ПО и 111 зависимость несколько изменяется при варьировании конкретных условий механического диспергирования: температуры, частоты механического воздействия, среды и т. д. Однако установленная для данных конкретных условий диспергирования, эта зависимость имеет большое прикладное значение. Во-первых, если нужно механически измельчить полимер при заданном нижнем пределе молекулярной массы, еще допустимом по технологическим требованиям, то можно установить предельно допустимую степень измельчения, превышение которой приведет к ухудшению технологических свойств полимера. Во-вторых, если необходимо по технологическим соображениям уменьшить молекулярную массу полимера, например, для повышения растворимости, снижения вязкости растворов, облегчения[1, С.136]
Жесткие полимеры также имеют определенный предел диспергирования, зависящий от химической природы полимера, режима механического диспергирования, принципа действия аппаратуры, характера среды и т. д. Жесткие полимеры в воздушной среде, например при виброломоле, измельчаются до частиц размером 1—3 мим, и потом степень дисперсности практически не меняется, но свойства продолжают изменяться, что определяется дальнейшими превращениями (структуры по ходу механохимического процесса. Так, при вибродишергировании акрилонитрильного волокна (нитрон) и охлаждении жидким азотом кривые распределения частиц продуктов диспергирования сдвигаются в сторону более высоких степеней дисперсности (рис. 268) с одновременным понижением полидисперсности. В предельном случае в результате измельчения могут получаться осколки макромолекул, соответствующие Мж, но в газовой среде они вновь слипаются, образуя агрегаты, размер которых определяется аутогезионными свойствами данного полимера, а в жидкостях-нер.астворителях•—стабилизирующими свойствами жидкости [773—777].[1, С.315]
Граница пластичности [8], аналогичная границе определяемости 6,s и г]*о, не является постоянной для одного и того же вида торфа, а изменяется со степенью его разложения и зависит от интенсивности механического диспергирования. Торфы низкой степени разложения обнаруживают хрупкий разрыв (признак полутвердой или твердой консистенций) при относительно высокой влажности, равной, например, 86,6% для низинного осокового торфа, R = 25%. Механическое диспергирование снижает границу пластичности за счет высвобождения механически связанной воды. Так, например, для низинного осокового торфа, R = 35%, переработанного только два раза в шнековом механизме, @.s при влажности 87% равен 17,5 Г/см2, а % и TI*O, соответственно, 4,3-108 и 0,69- 108 пуаз. При этом значение 0.,, т]о и т|*0 ниже, чем у того же торфа в непереработанном состоянии, а т]0 уменьшилась даже в пять раз- Дальнейшее диспергирование, как и в случае изменения показателей дисперсности [9], не приводит к столь существенному изменению реологических констант, и для пятикратно переработанного торфа при W=84,5% они равны: 6S=12,5 Г/см2, г}0=7,5' 108 пуаз и г|*0 = 0,657 • 108 пуаз. Сравнение графиков а и б на рис. 1, характеризующих эффект диспергирования, показывает, что конечные прямолинейные участки деформационных кривых e(t) в первом случае имеют больший угол наклона к оси абсцисс, чем во втором. Это свидетельствует о значительной текучести переработанного торфа, имеющей место даже при влажности 80% и ниже. Значения г]о в этом случае доходят до 50 • 108 пуаз, a 6S и т]о являются еще определяемыми, т. е. торфяная система пластична. Что касается верхового медиум-торфа (R = 25%), то, как видно из рис. 1в, его текучесть проявляется так же отчетливо, как и для низинного торфа (см. рис. \а].[2, С.426]
Эти две разновидности механического диспергирования (измельчение и размалывание) осуществляются с помощью машин и аппаратов с различными принципами действия, которые обеспечивают создание механических сил и их непосредственное приложение к обрабатываемому материалу. Так, в случае эла-[3, С.112]
Это объясняется дефектами в кристаллической решетке мономера, которые появляются в процессе вибрационного измельчения. Механизм реакции в сущности заключается в появлении вследствие механического диспергирования в кристаллической решетке активных центров ионного характера. Вероятно, число анионных и катионных центров одинаково, однако в определенный промежуточный момент в некоторых кристаллических микроблоках эти центры могут оказаться компенсированными лишь частично. В таком случае узел решетки, в котором отсутствует отрицательный ион, становится центром притяжения соседних электронов, выполняя роль акцептора. В конкретном случае акрилата натрия возникшая электронная ненасыщенность будет притягивать с большей вероятностью электрон группы СОО~, находящийся на минимальном расстоянии, что приводит к возникновению радикала, способного инициировать полимеризацию главным образом посредством переноса делокализован-ного электрона к соседней молекуле с образованием анион-радикала:[3, С.347]
Говоря о получении дисперсных систем путем диспергирования или образования новой фазы, до сих пор мы имели в виду получение дисперсий конденсированной фазы в жидкой или газообразной среде. Но в технологии пористых материалов не меньшее значение имеют процессы механического диспергирования или образования новой фазы, приводящие к возникновению дисперсий газа в жидкости. Последующее отверждение полученных газовых дисперсий или пен позволяет получать пористые материалы как с закрытой, так и с открытой пористостью, в зависимости от соотношения скоростей отдельных стадий процесса, концентрации дисперсной газообразной фазы, устойчивости полученной дисперсии ;и дополнительной механической обработки.[2, С.11]
Эффективность процесса в пределах твердофазного состояния мономера мало зависит от температуры. Так, для акриламида снижение температуры на 85 °С уменьшает выход только в 1,5 раза, а для метакриламида аналогичное уменьшение достигается при снижении температуры на 170 °С. Формальный расчет суммарной энергии активации приводит к значениям примерно 0,42— 2,9 кДж/моль, что значительно ниже энергии активации радиационной полимеризации, равной примерно 12 кДж/моль, и пострадиационной полимеризации, равной 41,8 кДж/моль. Сочетание высокой упорядоченности закристаллизованного мономера с достаточной подвижностью системы в процессе механического диспергирования, которая обеспечивается механическим воздействием и постоянным «залечиванием» образующихся дефектов, а также непрерывная генерация активных центров создают условия для быстрого, практически безактивационяого процесса полимеризации. Это свидетельствует в пользу гипотезы Н. ,Н. Семенова о безакти-вационных процессах, (протекающих с участием энергетических цепей.[1, С.223]
Как видно из рис. 1, разность Рк—в была наибольшей в древесно-осоковом торфе, из которого в результате сушки при ЖР была получена качественная продукция (см. табл. 1). В тростниковом же торфе (Wo = — 4,1—4,6 г/г и W0 = Q г/г без добавок), раскрошившемся в ходе сушки при ЖР, разность РК—в была значительно меньшей. Причина крошимо-сти тростниковых торфов заключается, таким образом, в том, что в них в силу меньшей гидрофильности развивается недостаточное для синхронной усадки капиллярное давление, а также в более высокой пластической вязкости, в 2—3 раза превышающей соответствующие значения ц для некрошащихся торфов. Увеличение дисперсности крошащихся торфов путем механического диспергирования, рекомендовавшееся ра-[2, С.402]
Процесс механического диспергирования приводит, с другой стороны, к образованию новых свободных функциональных[3, С.117]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.