Статья по теме: Межмолекулярные водородные

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Словохотова [1057] показала, что при облучении полиамидов уменьшается количество СН2-групп в метиленовых цепочках, рвутся межмолекулярные водородные связи и образуются внутримолекулярные, т. е. растянутая (i-форма превращается в свернутую а-форму. Потерю кристалличности при облучении автор объясняет не только образованием поперечных связей, но и закручиванием полимерных цепей с образованием циклов (за счет внутримолекулярных связей). Автор предполагает, что обнаруженный переход |3-формы полиамида в а-форму может я[10, С.268]

Существенное ^значение имеет распределение звеньев ВА в цепи ПВС. Растворы сополимеров ВС и ВА с блочным расположением звеньев менее прозрачны и стабильны, так как блоки звеньев ВС способны образовывать прочные межмолекулярные водородные связи. В растворах статистических сополимеров эти процессы несколько заторможены вследствие того, что одиночные звенья ВА препятствуют образованию упорядоченной структуры, и требуется определенное время на перестройку конформа-ции макромолекул. Р-аспределение блоков и одиночных звеньев в сополимерах ВС и ВА, полученных омылением ПВА в этаноле, в наибольшей: степени препятствует ассоциации макромолекул, что делает водные растворы этих сополимеров весьма устойчивыми при хранении [6, с. 80].[5, С.112]

Растворимость ПВС в воде зависит от его ММ и степени омыления ПВА, причем второй фактор имеет решающее значение. В отличие от ПВС, частично омыленный ПВА может быть растворен в воде при комнатной температуре. Остаточные ацетатные группы, будучи гидрофобными, ослабляют внутри- и межмолекулярные водородные связи, существующие между гидроксиль-ными группами, и значительно снижает температуру плавления ПВС. С увеличением числа ацетатных групп отрицательная теп-лаа-а растворения (выделение теплоты) увеличивается, критическая температура разделения фаз понижается, а растворимость полимера при высоких температурах постепенно уменьшается (см. рис. 1.13).[5, С.110]

На скорость гомогенного гидролиза выделенной целлюлозы влияют изменения в ее химическом составе - появление карбонильных и карбоксильных групп. Однако данные разных исследователей противоречивы. На скорость гомогенного гидролиза могут повлиять сохранившиеся в концентрированных растворах межмолекулярные водородные связи. Это подтверждается существованием зависимости скорости гидролиза от концентрации целлюлозы в растворе кислоты.[3, С.575]

Целлюлоза сначала набухает в концентрированной кислоте, а затем уже растворяется. Концентрированная кислота адсорбируется наружной и внутренней поверхностью целлюлозного волокна, при этом происходит сольватация целлюлозы, и сольва-тированные частицы (макромолекулы и их агрегаты) переходят в раствор. Ионы гид-роксония Н3О*, присутствующие в кислоте, разрывают межмолекулярные водородные связи в целлюлозе, образуют с гидроксилами целлюлозы свои связи и придают ей заряд[3, С.561]

ЯМР-Спектр вещества, растворенного в одном растворителе, может несколько отличаться от спектра, полученного при использовании более полярного растворителя, поэтому важно во всех работах, связанных с ЯМР-спектрами, указывать растворитель. При замене одного растворителя на другой ЯМР-сигналы для протонов, присоединенных к углероду, как правило, сдвигаются очень незначительно. Иная ситуация наблюдается для протонов групп ОН, NH и SH, сигналы от которых смещаются более заметно при использовании растворителей с различной полярностью (внутри- и межмолекулярные водородные связи). При высоких концентрациях, когда роль водородных связей усиливается, протоны групп ОН, NH и SH появляются при более высоких б, чем в сильно разбавленных растворах. Резонансное положение для этих протонов чувствительно к температуре: с повышением температуры величины б снижаются, это обусловлено ослаблением водородных связей при более высоких температурах.[4, С.325]

Для повышения реакционной способности целлюлозы проводят ее активацию, т.е. обработку, приводящую к набуханию и тем самым к увеличению доступности. Одним из способов активации может служить набухание целлюлозы в воде. Даже небольшие количества воды разрыхляют структуру целлюлозного волокна, увеличивают его внутреннюю поверхность и способствуют проникновению растворителей и реагентов. Воду далее вытесняют растворителем, в котором должна проводиться реакция. Высокая реакционная способность достигается при влагосодержа-нии целлюлозы не менее 18...20%. Однако имеет значение не только массовая доля воды в образце целлюлозы, но и предыстория последнего - получен ли образец подсушиванием влажной целлюлозы (в том числе мерсеризованной и промытой) до определенного влагосодержания или же сушкой до сухого состояния с последующим увлажнением до того же влагосодержания. Большей реакционной способностью (испытанной при ацетилировании) обладает первый образец. При сушке целлюлозы происходит уплотнение всей структуры волокна, а при последующем увлажнении вода уже не способна разрушить все образовавшиеся при сушке межмолекулярные водородные связи. Активацию целлюлозы водой с вытеснением ее последовательно полярными (обычно сначала воду вытесняют водорастворимыми низкокипящими растворителями, такими как этанол, ацетон и т.п.) и неполярными растворителями называют инклюдиро-ванием. При последующей сушке в целлюлозе удерживается до 4...8% инклюдированного растворителя от ее массы.[3, С.551]

Два из трех полиамидов (см. табл. 4), для которых определены точные термодинамические характеристики, способны образовывать межмолекулярные водородные связи, третий, поли-N, N'-себацоилпиперазин этой способности не имеет. Несмотря на различие в температурах плавления удельные теплоты плавления этих трех полимеров сравнимы по величине.[6, С.131]

Спиральную форму принимают также макромолекулы полиформальдегида, на период идентичности [1,73я.м (17,3 А)] к-рых приходится пять витков с девятью мономерными единицами. В кристаллич. решетке полиамидов большую роль играют межмолекулярные водородные связи, с помощью к-рых образуются слои макромолекул. В макромолекулах большинства полиамидов, а также в цепи полиэтилентерефталата метпленовыо группы образуют плоские участки, хотя цепи в целом не плоские. Размеры элементарных ячеек для нек-рых полимеров, имеющих сложные копформации, достигают 3—5 нм (30—50 А).[7, С.595]

Спиральную форму принимают также макромолекулы полиформальдегида, на период идентичности [1,73н.м (17,3 А)] к-рых приходится пять витков с девятью мономерными единицами. В кристаллич. решетке полиамидов большую роль играют межмолекулярные водородные связи, с помощью к-рых образуются слои макромолекул. В макромолекулах большинства полиамидов, а также в цепи полиэтилентерефталата метиленовые группы образуют плоские участки, хотя цепи в целом не плоские. Размеры элементарных ячеек для нек-рых полимеров, имеющих сложные конформации, достигают 3—5 нм (30—50 А).[8, С.592]

генциально, а межмолекулярные водородные связи параллельны радиусу сферолита.[9, С.157]

3) каждое элементарное звено имеет 3 гидроксильных группы: одну первичную - у 6-го С-атома и две вторичные - у 2-го и 3-го С-атомов; НО-группы включены во внутри- и межмолекулярные водородные связи;[1, С.289]

Полный текст статьи здесь