Статья по теме: Объяснения наблюдаемых

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для объяснения наблюдаемых эффектов предложена следующая картина полимеризационного процесса [25]. Из-за сильной циклизации уже на ранних стадиях процесса макромолекулы сворачиваются и превращаются в микрогели, каждый из которых представляет собой как бы микрореактор. При этом число таких микрогелей определяется некоторым стационарным режимом: зарождение в области, где отсутствуют полимерные молекулы, соединение цепей по межмолекулярной реакции сшивания, вероятность которой, как было показано выше, мала. Размер микрогеля по ходу реакции может как[5, С.99]

В качестве возможного объяснения наблюдаемых явлений можно предложить следующее. В том случае, если автокаталитическое ускорение реакции из-за образования гидроксильных групп велико и значительна вязкость системы, затрудняющая диффузию компонентов, конденсация будет протекать с большей скоростью в том месте, где уже возникла гидроксильная группа, т. е. прошел первый акт реакции. Таким образом, автокатализ будет носить локальный характер, и в предельном случае реакция будет развиваться по закону фронтального распространения. Ясно, что этот эффект тем сильнее выражен, чем выше вязкость системы и больше фактор автокаталитичности. В этом случае закон автоускорения должен описываться уравнением Аврами. Именно поэтому все факторы, действующие на систему «размягчающе», увеличивают гибкость цепи, снижают способность к структурообразованию и понижают величину показателя Аврами. Эти же факторы уменьшают степень рассеяния света системой, т. е. ее гетерогенность.[5, С.16]

Если попытаться использовать для объяснения наблюдаемых эффектов представления теории свободного объема (экспоненциальная зависимость вязкости от содержания пластификатора, аддитивность свободного объема системы по отношению к свободным объемам полимера и пластификатора), то оказывается, что при использованных концентрациях добавок низкомолекулярных веществ эффект пластификации (т. е. снижение вязкости и температуры стеклования) вообще наблюдаться не должен. Этот вывод хорошо понятен, так как известно, что обычно пластификация бывает эффективной, когда она проводится вблизи температуры стеклования, что в исследованном случае не выполняется.[6, С.326]

Большие величины адсорбции и необычный в некоторых случаях вид изотерм адсорбции указывает на сложный характер адсорбции из умеренно концентрированных растворов. Для объяснения наблюдаемых закономерностей не могут быть полностью применены представления, развитые для случая адсорбции низкомолекулярных веществ. Прежде всего, очевидно, что адсорбция не приводит к образованию мономолекулярного слоя на поверхности адсорбента, так как величины ее достаточно большие. Вероятно, что при рассмотрении адсорбции из умеренно концентрированных растворов необходимо учитывать существование в растворах надмолекулярных образований, или агрегатов молекул. Большие величины адсорбции можно объяснить переходом на поверхность адсорбента не изолированных макромолекул, как в разбавленных растворах, а их агрегатов, характер которых и степень структурированности раствора будут определять величину адсорбции.[1, С.143]

Этот вывод способен вызвать некоторые сомнения по следующим основаниям: приведенные выше рассуждения о потенциометрических измерениях компенсирующих ионов в двойном слое приводят к необходимости допустить для объяснения наблюдаемых значений активности еще более высокие поверхностные плотности зарядов на частицах. С другой стороны, потенциометрически находимые значения активности ионов значительно превышают истинную осмотическую активность (обусловленную непосредственно коллоидными частицами) лиофобных коллоидов, которая может быть вычислена из результата подсчета частиц. Так, например, золь золота, исследованный Фрейндлихом, Иоахимсоном и Эттишем [13], содержал 3 г/л металлического Аи. Принимая средний размер коллоидных частиц в этом золе равным 5 TOJJ,, мы получим для числа частиц в 1 л (считая среднюю плотность частиц равной плотности металла — 19,3) п = 1,25-1018, что приводит к осмотическим эффектам, соответствующим 2-10~6 М раствора. Потенциометрически же измеренная активность водородных ионов составляла 10~* моль/л. В настоящем расчете мы заведомо взяли верхний предел возможного осмотического эффекта, приняв размер частиц равным 5-10~7 см, что является нижним пределом размера коллоидных частиц.[6, С.94]

В случае действия излучения на клеточные ядра, особенно при генетических эффектах, мы находимся, по-видимому, несколько ближе к объяснению этих явлений; доказана чувствительность молекулы нуклеиновых кислот к прямому действию излучения. Этого уже достаточно для объяснения наблюдаемых эффектов. Однако до сих пор далеко не все придерживаются того мнения, что это действие является прямым. Более того, самый наглядный результат облучения, разрыв хромосом, является слишком сложным явлением, чтобы его можно было удовлетворительно объяснить на основании современных представлений. Таким образО'М, и в этой области еще многое следует сделать.[4, С.262]

Фишер [85] отмечает, что эти отклонения в интенсивности малоугловой дифракции нельзя объяснить, исходя из предположения о выборочном плавлении при повышении температуры некоторых, наиболее тонких ламелей, статистически распределенных в стопке. В этом случае очень резко должна падать интенсивность рефлексов при соответствующем увеличении интенсивности фона, тогда как на опыте наблюдается противоположное. Для объяснения наблюдаемых эффектов были развиты представления о так называемом поверхностном пред-плавлении сердцевины ламелей: при повышении ГОТж непрерывно увеличивается толщина неупорядоченного слоя за счет прилегающих кристаллических областей сердцевины.[8, С.68]

Высокая чувствительность скорости нуклеации к степени переохлаждения или пересыщения в многокомпонентных системах хорошо установлена на мономерных веществах. Например, Торнбалл [48] показал, что образец ртути может быть выдержан в течение 1 ч при переохлаждении в 43 град без каких-либо фазовых изменений, однако дальнейшее охлаждение всего на 3 град приводит к отвердеванию образца в течение 1 мин. Подобная же зависимость скорости кристаллизации от температуры наблюдается, как уже отмечалось, и для полимерных систем. Поэтому вполне уместно предположить, что теория нуклеации может быть использована для объяснения наблюдаемых температурных коэффициентов скорости кристаллизации полимеров.[7, С.243]

"Для объяснения наблюдаемых эффектов Такаянаги предложил модель, представленную на рис. 10.25. Основная особенность этой модели иллюстрируется графиками, показывающими изменение модуля с температурой. (Такаянаги называет эти графики «дисперсионными» кривыми.) Приложение усилия в параллельном направлении (рис. 10.25, а) приводит к большому падению модуля при повышении температуры, причем жесткость при высоких температурах определяется, главным образом, аморфными областями, обладающими высокой податливостью выше области релаксационного перехода. В перпендикулярном направлении падение модуля не так велико, так как кристаллические области способствуют сохранению напряжения и сравнительно высокой жесткости (рис. 10.25, б). Эта модель приводит, в результате, к пересечению кривых, показанному на рис. 10.25, в. Однако необходимо отметить, что это не совсем соответствует действительному поведению предлагаемой модели, имеющей слоистую структуру. В такой структуре кристаллические области должны ограничивать податливость аморфных слоев, что не учитывалось Такаянаги.[2, С.243]

механистические объяснения наблюдаемых значений энергии активации должны рассматриваться только как возможные,но отнюдь не как доказательство справедливости предложенных соотношений.[3, С.145]

щихся в «-положениях к ароматическому ядру. Реакционноспособность атомов водорода нафталина, вероятно, достаточно велика только для проявления им замедляющего действия на радикально-цепную деполимеризацию. Следует отметить, однако, что могут быть приведены и другие объяснения наблюдаемых явлений; например, можно объяснять замедление или ингибирование реакции деполимеризации в растворах присутствием в них следов ингибиторов, а также большей подвижностью деполимери-зующихся макромолекулярных радикалов в растворах, что способствует[9, С.42]

Полный текст статьи здесь