Статья по теме: Образования межмолекулярных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Свойства описанных выше молекулярных комплексов oi ределяются характером орбиталей, предоставляемых партн< рами для образования межмолекулярных связей [95]. В мол ею лах ТМТД нуклеофильными центрами являются атомы серы,[4, С.186]

Если обработка полиуретанов формальдегидом проводится в присутствии кислот, реакция идет преимущественно в направлении образования межмолекулярных метиленовых связей, что при невысокой степени замещения приводит к повышению температуры размягчения полимера.[1, С.262]

Обрыв реакционной цепи при окислительной деструкции в результате рекомбинации радикалов часто приводит к изменению структуры полимера вследствие образования межмолекулярных связей. Например, при окислительной деструкции полиэтилена получаются нерастворимые сшитые структуры:[1, С.275]

Попытка получить хлорированием поливинилхлорида полимер с большим содержанием хлора приводит к образованию нерастворимого полимера, по-видимому, вследствие образования межмолекулярных связей за счет частичного дегидрохлорирования. При хлорировании поливинилхлорида протекает частичная деструкция полимера.[1, С.231]

Свойства полиэфиров варьируют в значительном диапазоне от алифатических полиэфиров, которые предстян-ЛЯЕОТ собой вязкие жидкости при температурах, близких к комнатной, до высокоплавких полимеров, получаемых из ароматических кислот и дифенолов. Поскольку возможность образования межмолекулярных водородных связей отсутствует, температура плавления полиэфиров значительно ниже температуры плавления соответствующих полиамидов и родственных им полимеров (табл. 12). Растворимость полиэфиров также значительно отличается от растворимости полиамидов.[2, С.141]

Использование простых полиэфиров, например полипропилен-гликолей, в качестве диолов основной цепи сильно меняет картину. Присутствие подвесных метильных групп оказывает такое же действие и в сложных полиэфирах (см. табл. 2.11), но эффект усугубляется из-за невозможности образования межмолекулярных связей между уретановыми или мочевинными группами и цепью простого полиэфира. В табл. 2.8 и 2.9 (стр. 42, 44) показано, что уретаны на основе простого полиэфира при уменьшении степени сшивания имеют пониженное напряжение по сравнению со сложноэфнриыми полиуретанами. Один из способов преодоления этого состоит в том, что используется более низкомолекулярный простой полиэфир, в результате чего увеличивается доля уретановых или мочевинных групп.[3, С.51]

Вообще связи могут образовываться как между различными цепями, так и между полярными группами в пределах одной гибкой цепной молекулы. Количество связей одного и другого типа (межмолекулярных и внутримолекулярных) определяется лишь вероятностью встречи полярных групп, находящихся в разных и одних и тех же цепях. Вероятность образования межмолекулярных связей быстро убывает с уменьшением концентрации раствора, в то время как образование внутримолекулярных связей не зависит от концентрации. Следовательно, в очень разбавленных растворах вместо межмолекулярного взаимодействия, наблюдающегося при образовании сетки студня, должно иметь место лишь внутримолекулярное взаимодействие в пределах одной или нескольких молекул. Иными словами, в предельно разбавленных растворах при соответствующих условиях мы можем ожидать образования глобулярных структур. Образование таких структур должно сказаться на свойствах самого полимера, в первую очередь на его растворимости.[9, С.312]

Как отмечалось, электрическая проводимость полимерных полупроводников с сопряженными двойными связями вдоль макромолекул часто ограничивается малой вероятностью межмолекулярных перескоков носителей. Естественно ожидать, что образование КПЗ таких полимерных полупроводников с акцепторами типа галогенов должно сопровождаться увеличением проводимости вследствие образования межмолекулярных мостиков. Действительно, Бах и Ванников установили, что обработкой при комнатной температуре парами иода радиационно-терми-чески модифицированного полиэтилена можно повысить у от 10~8 до 1(Н См/м [47]. При этом энергия активации электрической проводимости уменьшается от 0,65 до 0,36 эВ. Аналогичные данные были получены при обработке парами брома продуктов конденсации бензидина с п-хиноном.[6, С.72]

Поликонденсация в растворе (в пиридине) протекает с большей скоростью, чем поликонденсация соли в твердой фазе. Полифенилем-сульфид плавится при температуре около 295°С, стоек до 400°С на воздухе. Его применение при высоких температурах лимитируется температурой плавления, поэтому из него сначала формуют изделия (пленки, волокна), а затем прогревают их в атмосфере азота при 400°С. В результате образования межмолекулярных сульфидных связей образуется неплавкий нерастворимый термостойкий полимер пространственного строения. Полифениленсульфиды обладают исключительно высокой адгезией к стеклу.[1, С.401]

Наибольшие коэффициенты упаковки характерны, как правило, для макромолекул, повторяющиеся звенья которых имеют правильную форму. Такие полимеры, как полиметиленоксид, политетрафторэтилен, ряд сложных полиэфиров и т. д., имеют наибольшие коэффициенты упаковки. Введение боковых объемистых заместителей разрыхляет упаковку полимерных цепей, которые в кристалле не могут уложиться столь плотно. К таким полимерам относятся поливинилциклогексан, поливинилцикло-пентан, |ПОЛи-4-метилпентен-1 и др. Рыхлая упаковка характерна также для ряда полиэфиров и полиамидов, коэффициент упаковки которых, как и плотность, существенно зависит от числа СН2-групп в каждом из компонентов. Число СН2-групп влияет на возможность образования межмолекулярных связей (водородные связи, дилоль-джюльное взаимодействие за счет[7, С.137]

Процесс образования межмолекулярных связей можно пред ставить следующим образом[5, С.108]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь