Исследована кинетика термической деструкции полиэтилена 2126. Термогравиметрические кривые термического разложения полиэтилена в вакууме в интервале температур от — 20 до 500° С при остаточном давлении 1 мм рт. ст. и скорости нагрева 5Г в 1 мин. указывают, что медленное разложение полиэтилена начинается при 340° С, ускоряется при 425° С и заканчивается при 460° С, причем остатка не образуется. В начальный период разложения (до 3%) идет деструкция коротких боковых цепей в полиэтилене, порядок реакции равен нулю, АЕ = 48 ± 2 ккал/моль. При дальнейшем разложении (3—<15%) порядок реакции меняется от нуля до единицы и затем (до 95%) идет по кинетике реакции первого порядка с АЕ — 67 ± 5 ккал/моль; по-видимому, цепи полиэтилена разрываются по закону случая.[11, С.280]
Как и в случае полистирола, первым проявлением процесса деструкции полиэтилена является уменьшение его молекулярного веса без выделения значительных количеств летучих продуктов. Однако полиэтилен более термостоек и деполимеризуется только при температурах выше 290°. При температурах около 360° летучие про-| дукты начинают выделяться в I значительном количестве, а при более высоких температурах полимер полностью разлагается до летучих продуктов.[7, С.60]
Удивительно, что соответствующий максимум не наблюдается при деструкции полиэтилена, полученного полимеризацией мономера. Установлено, что скорость реакции непрерывно уменьшается в интервале степеней превращения 5—95%. Это, возможно, объясняется тем, что, как было показано Оуксом и Ричардсом [37], эта реакция имеет сложную природу. Одновременное протекание быстрой реакции с участием атомов водорода у третичных углеродных атомов и значительно более медленной реакции с участием атомов водорода у вторичных углеродных атомов может привести к появлению максимума в самой начальной стадии реакции, вследствие чего этот максимум и не может быть определен. Недавно был синтезирован неразветвленный полиэтилен обработкой диазометана эфиратою трехфтористого бора. Деструкция этого полимера протекала практически, так же, как и деструкция разветвленного полиэтилена после распада всех: боковых ветвей. Максимум на кривых, описывающих скорость реакции, наблюдался при степенях превращения около 25% [43].[7, С.67]
Анализ приведенных данных указывает на радикально-цепной механизм деструкции полиэтилена. Инициирование — первоначальное образование радикалов — происходит путем разрыва С—С-связей по закону[3, С.75]
Кривые на рис. 22 [37] показывают изменение характеристической вязкости в результате деструкции полиэтилена при температурах, при которых не происходит образования замет кого количества летучих продуктов. По уравнению[7, С.60]
Состав и количество продуктоврадиационной деструкции зависят от химического строения полимеров. Так, при деструкции полиэтилена, полипропилена, полистирола, полибутадиена основным летучим продуктом деструкции является водород, при деструкции полимерных кислот и сложных эфиров выделяются оксид и диоксид углерода, при радиолизе поливинилхлорида н поливинилиденхлорила — хлорид водорода и хлор.[4, С.213]
При термической и тсрмоокислитслькой деструкции полимеров выделяется большое количество различных газообразных продуктов. Например, при деструкции полиэтилена выделяются бутилен, н-бутан, пропан, этан, пептап и другие продукты, при деструкции полипропилена — ацетон, метан, этан, этилен и др. Состав продуктов разложения в значительной степени зависит от температуры (табл 3,3)[4, С.207]
При этом отмечается, что у пластифицированных композиций значительно увеличивается окисляемость водных вытяжек. Температура начала термоокислительной деструкции полиэтилена по мере увеличения содержания пластификатора повышается [235].[5, С.167]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.