Следует отметить, что рН мочевиноформальдегидного раствора в ходе поликонденсации понижается, что может привести к образованию нерастворимых продуктов. Для поддержания рН в требуемых пределах используют буферы (ацетат натрия и его смесь с лимонной кислотой, карбонат аммония и др.) или уротропин. Температура при синтезе обычно не превышает 40 °С.[2, С.186]
Пороги коагуляции латексов БНК зависят от содержания акрилонитрила и эмульгатора в системе полимеризации. Необходимая устойчивость латексов к механическим воздействиям достигается при содержании эмульгатора Зч. (масс.) на 100ч. (масс.) мономеров. При этом расход для коагуляции хлорида натрия весьма высок. Применение солей двухвалентных металлов (Са", Mg") способствует образованию нерастворимых в воде, но растворимых в полимере солей эмульгатора, замедляющих вулканизацию резиновых смесей из БНК.[1, С.360]
Кроме указанных структур по данным рентгеноструктурного анализа [7, 11] и по результатам исследования методом ИКС [12] в полихлоропрене содержатся цис- и транс-изомеры со звеньями 1,4-1,4, причем соотношение этих форм зависит в основном от температуры полимеризации. Как было показано по данным ИКС, в полимере хлоропрена, полученном при 40 °С, содержание транс-1,4-звеньев составляет 86,5%, цис-\,4- 10%; 1,2- 1,6% и 3,4- 1%. С понижением температуры полимеризации до —40 °С содержание транс-конфигураций составляет 94%, цис- 5%, звеньев 1,2- 0,9% и 3,4- 0,3%. При повышении температуры полимеризации до 100 °С содержание транс-звеньев снижается до 71%, а цис- увеличивается до 13%; также возрастает содержание звеньев 1,2- и 3,4-до 2,4% каждого [12]. Симбатно понижению температуры полимеризации и соответственно увеличению содержания транс-конфигураций происходит повышение содержания кристаллической фазы в полихлоропрене. Попытки получения цмс-1,4-полихлоропрена путем применения комплексных металлорганических соединений, а также стереоспецифических катализаторов типа Циглера — Нат-та, проведенных как в СССР, так и за рубежом [13, 14], не дали положительных результатов и привели к образованию нерастворимых, частично циклизованных полимеров с меньшим содержанием хлора, чем в полихлоропрене. Иным путем был синтезирован ц«с-1,4-полихлоропрен из г{Ш>2-трибутилолово-1,3-бута-диена [15].[1, С.370]
К образованию нерастворимых, частично набухших частиц приводит и недостаточно тщательное перемешивание в процессе этерификации, наличие «мертвых» пространств в аппаратуре и другие подобные причины.[4, С.229]
Для получения тонкопористых конденсационных структур может быть использован также химический синтез нерастворимых высокомолекулярных соединений из компонентов раствора, приводящий к созданию пересыщенных состояний. Некоторые из реакций, приводящих к образованию нерастворимых полимеров, могут быть с равным успехом применены как для получения конденсационных структур, так и для отверждения вспененных растворов и получения поропластов. Интересным примером этого процесса является синтез нерастворимого поливинилфор-маля при взаимодействии в водном растворе поливинилового спирта с формальдегидом в присутствии сильных кислот (серной, соляной) в качестве катализатора. На его основе во Владимирском научно-исследовательском институте синтетических смол была разработана технология[5, С.95]
Купер и Берд (1281—1283) нашли, что низкомолекулярные сополимеры бутадиена с акриловой кислотой образуют с окисями Mg, Ca, Sr, Ba, Pb, Zn и Cd соли, растворимые в органических растворителях (СеНв, пиридин). Сшивание сополимеров серой, диолами или диаминами приводит к образованию нерастворимых эластичных продуктов. Энергия активации вязкого течения солей различных металлов (ккал/моль) равна для Sr — 18,4; Pb —17,5; Ca — 15,9; Mg — 30; Cd — 29,3 и Zn — 12,7. Вязкость растворов солей в бензоле резко возрастает с повышением концентрации и при концентрации, превышающей 10%, растворы желатинируют. Высокомолекулярные сополимеры аналогичного состава образуют с окислами и гидроокисями металлов вулканизаты, обладающие высокой прочностью.[9, С.485]
чивы к действию воды, к-рая вызывает отщепление содержащейся в боковых цепях полимера алкоксильной группы и приводит к образованию нерастворимых полимеров. Большой интерес представляют А. п. структуры I, получаемые гидролизом таких алкоголятов А1, в к-рых одна из алкоксильных групп имеет внутрикомплексную связь с атомом А1 или менее склонна к гидролизу в связи с пространственными затруднениями. Полимеры I получают гидролизом алкоголятов алюминия, предварительно обработанных ацетоуксусным эфиром или ацетилацетоном.[7, С.49]
1,2-Полибутадиен также образует при циклизации лестничные полимеры. Процесс протекает под действием УФ-света или при чисто термич. воздействии, сопровождается сшиванием макромолекул и приводит к образованию нерастворимых продуктов, стойких к окислению при шшышенттых темп-pax и обладакщих высокими диэлсктрич. свойствами. Проводя реакцию в разб. р-ре, можно получить растворимый циклизованный 1,2-полибутадиен.[6, С.440]
1,2-Полибутадиен также образует при циклизации лестничные полимеры. Процесс протекает под действием УФ-света или при чисто термич. воздействии, сопровождается сшиванием макромолекул и приводит к образованию нерастворимых продуктов, стойких к окислению при повышенных темп-рах и обладающих высокими диэлектрич. свойствами. Проводя реакцию в разб. р-ре, можно получить растворимый циклизованный 1,2-полибутадиен.[8, С.440]
образует полимер при диспергировании Fe, Ni в значительно меньших количествах, чем акрилонитрил и метилметакрилат, и не полимеризуется в присутствии Mg. Характер конечных продуктов тоже в известной степени связан с природой мономера и механоиниииатора. Так, полимеризация аирилонитрила в присутствии Fe приводит к образованию нерастворимых продуктов, по-видимому, вследствие возникновения комплексов типа ферро-цианидов. При механодиспергировании металлов и даже неметаллов инициируется не только полимеризация виниловых непредельных мономеров, но и процессы типа конденсации или рекомбинации, приводящие к образованию высокомолекулярных и низкомолекулярных продуктов. Например, при механодиспергировании элементов V группы (Bi, Sb, P, As) со смешанными галогенпроиз-водными (бензилхлоридом, бензальхлоридом и бензотрихлоридом) образуются полимерные и низкомолекулярные соединения [525]. При размоле Bi и бензилхлорида образуются полибензилы:[3, С.218]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.