Пиролиз можно использовать для нерастворимых полимеров, а также для материалов, столь перегруженных непрозрачными наполнителями, что прямой анализ становится невозможным. Метод основан на пиролитическом разложении в отсутствие кислорода; затем продукты разложения перегоняют и анализируют с помощью ультрафиолетовой спектроскопии. Этот метод в некоторых случаях очень полезен для качественных исследований; с количественной же стороны он еще недостаточно изучен. Дальнейшие подробности метода изложены в главе V.[8, С.234]
Пиролиз используют преимущественно в качественных исследованиях для нерастворимых полимеров, а также материалов, столь перегруженных непрозрачными наполнителями, ,что прямой анализ становится невозможным.[3, С.187]
Таблетки, полученные прессованием с бромистым калием, широко применяются для анализа порошкообразных и твердых веществ, нерастворимых полимеров и вулканизатов. Навеску вещества смешивают с навеской бромистого калия в вибромельнице или растирают в ступке; в зависимости от эластичности каучука эта процедура занимает 3-4 часа. Для лучшего смешения каучук можно смачивать небольшими количествами легколетучего растворителя. В качестве основы таблеток могут применяться КВг, КС!, NaCl и другие калиевые или натриевые соли галогенов, наиболее распространен бромистый калий. Прессование производят под давлением 700-1000 МПа, лучше в вакууме, время прессования составляет до 30-40 минут. Таблетка обычно имеет форму диска или небольшой пластинки. Пре-[3, С.218]
Описаны волокнообразующие полимеры, получаемые реакцией диизоцианатов с целлюлозрй и поливиниловым спиртом. Так, Тьебо [2193] исследовал возможность образования трехмерных нерастворимых полимеров взаимодействием диизоцианатов с целлюлозой. Исследовалась реакция гексаметилендиизоцианата и .м-толуилен-2,4-диизоцианата с целлюлозой и вискозным волокном, а также с ацетилцеллюлозой различной степени ацетилиро-вания. Реакция контролировалась измерением инфракрасных спектров, определением содержания азота и исследованием механических свойств полученных продуктов. В случае присоединения диизоцианатов к гидроксильным группам производных целлюлозы образуются уретаны. В гетерогенной среде реакция происходит лишь в незначительной степени. При проведении реакции в растворе образование «мостиков» может происходить с каждой ОН-группой.[17, С.186]
Для ранее рассмотренной скорости порогового зарождения частиц значения VnH составляют 0,1 или 0,5, при межфазном натяжении 5-Ю"3 и 15-10~3 н/м. Так как для рассматриваемых нами нерастворимых полимеров % > 1, то пороговая концентрация полимера, необходимая для зародышеобразования, экспоненциально уменьшается с возрастанием молекулярной массы, так же, как и растворимость полимера, но не так быстро, даже если пороговое относительное пересыщение возрастает. Пороговая концентрация зародышеобразования уменьшается до значений, близких к равновесной растворимости, при уменьшении межфазного натяжения.[7, С.175]
Полимераналогичные превращения сетчатых и пространственных полимеров сопровождаются еще большим количеством разнообразных побочных реакций, однако детально проследить структурные изменения нерастворимых полимеров пока не представляется возможным.[1, С.176]
При избытке формальдегида 2 моль и более на 1 моль анилина образуются метилольные группы в пара- и орто-положении, обеспечивающие «сшивку» линейных цепей с образованием неплавких, но размягчающихся и нерастворимых полимеров. Вероятно, процесс отверждения дальше резитольного состояния не идет.[4, С.93]
Катализаторы радикального типа не вызывали полимеризации неполных эфиров. Катализаторы ионного характера (бензолсульфокислота, паратолуолсульфокислота и др.) при термическом воздействии приводили к образованию неплавких и нерастворимых полимеров. Замечено, что при внесении бензолсульфокислоты в неполные эфиры и выдержке при комнатной температуре в течение 1—2 недель образуются кристаллические вещества, заполняющие постепенно всю массу. После отмывки спиртом и перекристаллизации выделяющиеся соединения подвергали анализу. Результаты анализа приведены в табл. 1.[9, С.284]
П. получают полимеризацией А. по радикальному механизму в присутствии обычных инициаторов. Полимеризация в массе или конц. р-рах, а также в разб. р-рах при темп-ре выше 50 °С приводит к образованию разветвленных или трехмерных нерастворимых полимеров вследствие передачи цепи или имидизации. При повышенных темп-pax в растворителе может наступить частичный гидролиз. Обычно полимеризацию проводят в водном р-ро (8—10%-ном) с участием окислительно-восстановительной системы (напр., персульфат аммония — метабисульфит калия). Мол. массу образующихся полимеров можно регулировать, изменяя соотношение компонентов окислительно-восстановительной системы или вводя в реакционную смесь изопропиловый спирт, тиосоединения и др. Полимер выделяют из водного р-ра выпариванием при низкой темп-ре (под вакуумом). При гетерофазной полимеризации осаждающийся из р-ра полимер можно легко выделить в сухом виде. Теплота полимеризации 81,6 кдж/моль (19,5 ккал/моль) при 25 °С; константы скорости роста, обрыва и передачи цепи на мономер составляют соответственно 18-103, 14,5-106, 0,22 л/(моль- сек). Высокомолекулярный (12-Ю6—14-106) П., превосходящий по флокулирующим свойствам все известные препараты этого типа, получается в СССР полимеризацией А. в концентрированных водных р-рах или в двухфазных эвтектических водных системах под действием ионизирующего излучения или химич. радикальных инициаторов. Для А. описана изоме-ризациопная полимеризация в присутствии металлич. натрия, его алкоголята или магнийорганич. соединений; процесс протекает с переносом заряда и образованием поли-р-алаиина (найлопа-3) [—СН2—СН2—CONH — ]„. Известны сополимеры А. с акролеином, акриловой к-той, акрилопитрилом, акрилатами, винилиденхлори-дом и др. (см. таблицу). Активность в полимеризации[12, С.16]
П. получают полимеризацией А. по радикальному механизму в присутствии обычных инициаторов. Полимеризация в массе или конц. р-рах, а также в разб. р-рах при темп-ре выше 50 °С приводит к образованию разветвленных или трехмерных нерастворимых полимеров вследствие передачи цепи или Имидизации. При повышенных темп-pax в растворителе может наступить частичный гидролиз. Обычно полимеризацию проводят в водном р-ре (8—10%-ном) с участием окислительно-восстановительной системы (напр., персульфат аммония — метабисульфит калия). Мол. массу образующихся полимеров можно регулировать, изменяя соотношение компонентов окислительно-восстановительной системы или вводя в реакционную смесь изопропиловый спирт, тиосоединения и др. Полимер выделяют из водного р-ра выпариванием при низкой темп-ре (под вакуумом). При гетерофазной полимеризации осаждающийся из р-ра полимер можно легко выделить в сухом виде. Теплота полимеризации 81,6 кдж/моль (19,5 ккал/моль) при 25 °С; константы скорости, роста, обрыва и передачи цепи на мономер составляют соответственно 18-103, 14,5-106, 0,22 л/(моль-сек). Высокомолекулярный (12-Ю6—14-106) П., превосходящий по флокулирующим свойствам все известные препараты этого типа, получается в СССР полимеризацией А. в концентрированных водных р-рах или в двухфазных эвтектических водных системах под действием ионизирующего излучения или химич. радикальных инициаторов. Для А. описана изоме-ризационная полимеризация в присутствии металлич. натрия, его алкоголята или магнийорганич. соединений; процесс протекает с переносом заряда и образованием поли-р-алашша (найлона-3) [—СН2—СН2—CONH—]„. Известны сополимеры А. с акролеином, акриловой к-той, акрилонитрилом, акрилатами, винилиденхлори-дом и др. (см. таблицу). Активность в полимеризации[14, С.13]
Для получения тонкопористых конденсационных структур может быть использован также химический синтез нерастворимых высокомолекулярных соединений из компонентов раствора, приводящий к созданию пересыщенных состояний. Некоторые из реакций, приводящих к образованию нерастворимых полимеров, могут быть с равным успехом применены как для получения конденсационных структур, так и для отверждения вспененных растворов и получения поропластов. Интересным примером этого процесса является синтез нерастворимого поливинилфор-маля при взаимодействии в водном растворе поливинилового спирта с формальдегидом в присутствии сильных кислот (серной, соляной) в качестве катализатора. На его основе во Владимирском научно-исследовательском институте синтетических смол была разработана технология[6, С.95]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.