Статья по теме: Образуются кристаллические

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При взаимодействии сернистого ангидрида с бутадиеном при 120—140° образуются кристаллические сульфоны [44]. Эта реакция применяется для очистки бутадиена *.[4, С.50]

При взаимодействии формальдегида с аммиаком или с алифатическими аминами образуются кристаллические гексагидротриа-зины. Синтез ГМТА из формальдегида и аммиака является очень быстрым процессом. Скорость этого процесса определяется в конечном итоге скоростью наиболее медленной стадии, а именно образованием бисгидроксиметиламина [35]. В разбавленной водной системе эта реакция останавливается на стадии образования сс-аминоспиртов и альдимины образуются только в очень небольшом количестве; все стадии реакции обратимы:[2, С.51]

Таким образом, в результате реакции между хлоридами титана и алкилами алюминия образуются кристаллические хлориды титана с адсорбированными слоями из алкилалюминийхлоридов, алкилтитанхлоридов и других ионов. Димер алкилалюминийхлорида диссоциирует на поверхности хлорида титана и адсорбируется уже как мономер. Активными центрами на поверхности катализатора, способными к комплексообразованию с олефинами, по-видимому, являются адсорбированные молекулы алкилалюминийхлоридов. Эффективные катализаторы могут быть получены и из других компонентов. В общем катализатор состоит из диспергированного восстановленного соединения металла, поверхность которого имеет основные свойства, и адсорбированных на ней групп кислотного характера. Появление различных и часто противоречащих друг другу гипотез о природе каталитической активности, по-видимому, связано с тем, что в разных случаях может иметь место как анионный, так и катионный или свободнорадикальный механизм инициирования. Представляет интерес рассмотреть некоторые из предложенных механизмов инициирования и роста цепи. Эти механизмы также обсуждаются в следующем разделе при рассмотрении кинетики реакций.[8, С.184]

В зависимости от условий реакции (рН среды, температуры, продолжительности реакции, мольного соотношения компонентов) при поликонденсации карбамида с формальдегидом образуются продукты различного строения. В нейтральной или слабощелочной среде (при рН = 7—8) образуются кристаллические моно- и диме-тилолмочевины[1, С.77]

Катализаторы радикального типа не вызывали полимеризации неполных эфиров. Катализаторы ионного характера (бензолсульфокислота, паратолуолсульфокислота и др.) при термическом воздействии приводили к образованию неплавких и нерастворимых полимеров. Замечено, что при внесении бензолсульфокислоты в неполные эфиры и выдержке при комнатной температуре в течение 1—2 недель образуются кристаллические вещества, заполняющие постепенно всю массу. После отмывки спиртом и перекристаллизации выделяющиеся соединения подвергали анализу. Результаты анализа приведены в табл. 1.[6, С.284]

Степень кристалличности, совершенство кристаллических структур и интервал плавления полимера зависят от скорости (времени) и температуры кристаллизации. Проявление этой зависимости связано с релаксационным характером процесса кристаллизации. Так, если при заданной температуре кристаллизацию осуществлять медленно, т. е. при большой длительности протекания релаксационных процессов, образуются кристаллические структуры с меньшим числом дефектов. Форма этих структур более совершенна, значит, выше и температура плавления полимера.[5, С.28]

Разумеется, сказанным мы вовсе не исчерпали весь комплекс свойств веществ, объединяемых названием высокомолекулярные соединения. Например, мы совершенно не касались вязкостных свойств. В реальных условиях не вся энергия, накапливаемая телом при воздействии внешней силы, превращается в силу упругого восстановления, поскольку часть ее рассеивается в виде тепловой энергии. В результате наложения эффектов упругости и вязкости возникает так называемая вязкоупругость. Кроме того, можно привести еще один пример типичных полимерных материалов, а именно волокон, в которых даже в нерастянутом состоянии имеются кристаллические участки. Совершенно очевидно, что как в природных, так и в синтетических волокнах в процессе прядения, а также в одновременно протекающем процессе вытяжки образуются кристаллические области. Следовательно, говоря о полимерных веществах в целом, можно с уверенностью утверждать, что хотя структура реальных высокомолекулярных соединений не является такой же простой, как рассмотренные нами модели, однако они обладают тем преимуществом, что учитывают цепное строение макромолекул.[7, С.35]

Исследована стереоспецифическая полимеризация алкилтио-акрилатов 168°,1681. Полимеризация идет как с перекисью бен-зоила, так и с различными анионными катализаторами. В отличие от акриловых эфиров образуются кристаллические полимеры.[10, С.753]

При образовании феноло-альдещдных смол тип катализатора, определяющий величину рН, в первой стадии конденсации при определенных соотношениях предопределяет образование начальных кристаллических продуктов реакции. В кислой среде при недостатке формальдегида образуются кристаллические продукты типа диоксидифенилметана, в щелочной же, при эквимолекулярных соотношениях фенола и формальдегида, получаются оксибензиловые спирты и другие метйлольные производные.[11, С.22]

механизма кристаллизации: пластинчатый и фибриллярный. При пластинчатом механизме образуются пластинчатые монокристаллы - наиболее совершенная форма кристаллизации полимеров. Такие монокристаллы получены у полиэтилена, полипропилена, поликапрамида, ацетата целлюлозы и ряда других полимеров. Они получаются при кристаллизации из очень разбавленных растворов (с массовой долей полимера 0,01...0,1%). При кристаллизации по фибриллярному механизму в качестве элементов надмолекулярной структуры образуются кристаллические фибриллы (микрофибриллы). Следует отметить, что фибриллы однофазного кристаллического, аморфно-кристаллического и однофазного аморфного полимеров по внешнему виду в электронном микроскопе практически не различимы, но существенно различаются по структуре, что можно установить с помощью рентгеноструктурного анализа.[3, С.140]

под влиянием фтористого бора ж показали, что при этом образуются кристаллические полимеры с т. пл. 69,6—73 и 153—158° С соответственно. Эти полимеры легко деструктируются.[9, С.225]

Полный текст статьи здесь