На рис. 3 показано влияние содержания компонентов окислительно-восстановительной системы на скорость сополимеризации бутадиена со стиролом при 5°С [12]. Скорость сополимеризации определяется количеством сульфата железа (II), с увеличением содержания которого до 0,05 ч. (масс.) конверсия мономеров 60% может быть достигнута за 2 ч. Эквимолекулярное соотношение трилон Б — сульфат железа (II) является наиболее благоприятным для скорости полимеризации при содержании гидроперекиси около 0,10ч. (масс.) и ронгалита около 0,10ч. (масс.). Окислительно-восстановительные реакции этой системы лучше всего протекают при рН 10—11. Некоторые данные о влиянии компонентов системы на скорость полимеризации приведены и в другой работе [17].[1, С.250]
Распад инициаторов может происходить термическим и фотохимическим путем, под действием энергии высоких излучений (радиации), а также в результате взаимодействия компонентов окислительно-восстановительных систем.[1, С.134]
Дисперсия получают в полимеризационных емкостных, аппаратах смешения емкостью 20—40 ,м3, снабженных теплообменньгми рубашками, мешалками и обратными холодильниками [1]. Один или несколько мономеров загружают в нагретый до температуры реакции (65—70 °С) водный раствор, в котором находятся эмульгатор, регулятор рН -и один «3 'компонентов окислительно-восстановительной инициирующей системы; другой компонент (или инициатор) вводят одновременно с мономером. Для возможности отвода тепла полимеризации мономер подается в реакционную среду порционно или непрерывно.[5, С.202]
Для образования макрорадикала в волокнообразую-щем полимере принципиально м. б. использопапы все известные методы инициирования полимеризации, однако для ирактич. использования наиболее перспективны окислительно-восстановительное инициирование и обработка ионизирующим излучением (см. Инициирование полимеризации. Радиационная полимеризация). Первый метод м. б. осуществлен только на полимерах с реакциопноспособными группами, к-рые могут являться одним нз компонентов окислительно-восстановительной системы, в частности для целлюлозы, поливинилового спирта и полиамидов.[6, С.138]
При полимеризации бутадиена в водной эмульсии при молярной концентрации соли Мора 0,02% к гидроперекиси наблюдается равномерный расход компонентов во времени (кривая 3). Этому соответствует равномерное течение полимеризации (кривая 1). Повышение молярной концентрации соли Мора до 0,07% к гидроперекиси существенно меняет кинетику обоих процессов. Полимеризация, идущая в начальный период с большой скоростью, затем практически прекращается, что связано с быстрым расходом компонентов окислительно-восстановительной системы. Этот пример свидетельствует о необходимости подбора оптимального соотношения компонентов.[7, С.427]
П. получают полимеризацией А. по радикальному механизму в присутствии обычных инициаторов. Полимеризация в массе или конц. р-рах, а также в разб. р-рах при темп-ре выше 50 °С приводит к образованию разветвленных или трехмерных нерастворимых полимеров вследствие передачи цепи или имидизации. При повышенных темп-pax в растворителе может наступить частичный гидролиз. Обычно полимеризацию проводят в водном р-ро (8—10%-ном) с участием окислительно-восстановительной системы (напр., персульфат аммония — метабисульфит калия). Мол. массу образующихся полимеров можно регулировать, изменяя соотношение компонентов окислительно-восстановительной системы или вводя в реакционную смесь изопропиловый спирт, тиосоединения и др. Полимер выделяют из водного р-ра выпариванием при низкой темп-ре (под вакуумом). При гетерофазной полимеризации осаждающийся из р-ра полимер можно легко выделить в сухом виде. Теплота полимеризации 81,6 кдж/моль (19,5 ккал/моль) при 25 °С; константы скорости роста, обрыва и передачи цепи на мономер составляют соответственно 18-103, 14,5-106, 0,22 л/(моль- сек). Высокомолекулярный (12-Ю6—14-106) П., превосходящий по флокулирующим свойствам все известные препараты этого типа, получается в СССР полимеризацией А. в концентрированных водных р-рах или в двухфазных эвтектических водных системах под действием ионизирующего излучения или химич. радикальных инициаторов. Для А. описана изоме-ризациопная полимеризация в присутствии металлич. натрия, его алкоголята или магнийорганич. соединений; процесс протекает с переносом заряда и образованием поли-р-алаиина (найлопа-3) [—СН2—СН2—CONH — ]„. Известны сополимеры А. с акролеином, акриловой к-той, акрилопитрилом, акрилатами, винилиденхлори-дом и др. (см. таблицу). Активность в полимеризации[7, С.16]
П. получают полимеризацией А. по радикальному механизму в присутствии обычных инициаторов. Полимеризация в массе или конц. р-рах, а также в разб. р-рах при темп-ре выше 50 °С приводит к образованию разветвленных или трехмерных нерастворимых полимеров вследствие передачи цепи или Имидизации. При повышенных темп-pax в растворителе может наступить частичный гидролиз. Обычно полимеризацию проводят в водном р-ре (8—10%-ном) с участием окислительно-восстановительной системы (напр., персульфат аммония — метабисульфит калия). Мол. массу образующихся полимеров можно регулировать, изменяя соотношение компонентов окислительно-восстановительной системы или вводя в реакционную смесь изопропиловый спирт, тиосоединения и др. Полимер выделяют из водного р-ра выпариванием при низкой темп-ре (под вакуумом). При гетерофазной полимеризации осаждающийся из р-ра полимер можно легко выделить в сухом виде. Теплота полимеризации 81,6 кдж/моль (19,5 ккал/моль) при 25 °С; константы скорости, роста, обрыва и передачи цепи на мономер составляют соответственно 18-103, 14,5-106, 0,22 л/(моль-сек). Высокомолекулярный (12-Ю6—14-106) П., превосходящий по флокулирующим свойствам все известные препараты этого типа, получается в СССР полимеризацией А. в концентрированных водных р-рах или в двухфазных эвтектических водных системах под действием ионизирующего излучения или химич. радикальных инициаторов. Для А. описана изоме-ризационная полимеризация в присутствии металлич. натрия, его алкоголята или магнийорганич. соединений; процесс протекает с переносом заряда и образованием поли-р-алашша (найлона-3) [—СН2—СН2—CONH—]„. Известны сополимеры А. с акролеином, акриловой к-той, акрилонитрилом, акрилатами, винилиденхлори-дом и др. (см. таблицу). Активность в полимеризации[8, С.13]
Рис. 4 Роль отдельных компонентов окислительно-восстановительной системы при инициировании сополиме-ризации бутадиена со стиролом (стрелками указаны моменты введения в систему гидрохинона на кривой 1 и суль-[8, С.425]
Рис. 4. Роль отдельных компонентов окислительно-восстановительной системы при инициировании сополиме-ризации бутадиена со стиролом (стрелками указаны моменты введения в систему гидрохинона на кривой 1 и суль-[7, С.428]
Для образования макрорадикала в волокнообразую-щем полимере принципиально м. б. использованы все известные методы инициирования полимеризации, однако для практич. использования наиболее перспективны окислительно-восстановительное инициирование и обработка ионизирующим излучением (см. Инициирование полимеризации, Радиационная полимеризация). Первый метод м. б. осуществлен только на полимерах с реакционноспособными группами, к-рые могут являться одним из компонентов окислительно-восстановительной системы, в частности для целлюлозы, поливинилового спирта и полиамидов.[9, С.136]
При полимеризации бутадиена в водной эмульсии при молярной концентрации соли Мора 0,02% к гидроперекиси наблюдается равномерный расход компонентов во времени (кривая 3). Этому соответствует равномерное течение полимеризации (кривая 7). Повышение молярной концентрации соли Мора до 0,07% к гидроперекиси существенно меняет кинетику обоих процессов. Полимеризация, идущая в начальный период с большой скоростью, затем практически прекращается, что связано с быстрым расходом компонентов окислительно-восстановительной системы. Этот пример свидетельствует о необходимости подбора оптимального соотношения компонентов,[8, С.424]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.