На главную

Статья по теме: Подвижности элементов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В соответствии с изложенными позициями в книге очень кратко освещены общие сведения о структурной организации полимеров и о подвижности элементов структуры. Обсуждаются основные вопросы физической кинетики, термодинамики и статистической физики полимеров. Рассматриваются процессы ориентации и вязкого течения полимеров разного строения, находящихся в различных релаксационных состояниях. С учетом современных представлений о молекулярном строении и структурной организации аморфных полимеров обсуждаются особенности проявлений их электрических и магнитных свойств.[1, С.8]

Получение. Термоэлектреты образуются при нагревании термопластичного полимерного диэлектрика выше его темп-ры размягчения, выдержке и последующем охлаждении его в постоянном электрич. поле. Под воздействием ноля вследствие высокой подвижности элементов структуры в полимере происходит электрич. поляризация, обусловленная ориентационной диполь-ной поляризацией (см. Диэлектрические свойства) и смещением ионов, возникающих при диссоциации ион-ногенных примесей или самих макромолекул (поляризация смещения). При охлаждении в поле эта поляризация «замораживается» и в полимере образуются поверхностные заряды, противоположные по знаку потенциалам на прилегающих электродах (гетероза-ряды). В полях большой напряженности и при наличии воздушных зазоров между электродами и поверхностями полимерного образца происходят электрич. разряды, при к-рых носители зарядов инжектируются в диэлектрик и захватываются энергетич. «ловушками». При этом на поверхности полимера образуются заряды, знак к-рых совпадает со знаком потенциалов на прилегающих электродах (гомозаряды); поверхностный заряд Э. равен разности гетеро- и гомозарядов.[11, С.469]

Получение. Термоэлектреты образуются при нагревании термопластичного полимерного диэлектрика выше его темп-ры размягчения, выдержке и последующем охлаждении его в постоянном электрик:, поле. Под воздействием ноля вследствие высокой подвижности элементов структуры в полимере происходит электрич. поляризация, обусловленная ориентационной дииоль-ной поляризацией (см. Диэлектрические -.войства) и смещением ионов, возникающих при диссоциации ион-ногенных примесей или самих макромолекул (поляризация смещения). При охлаждении в поло эта поляризация «замораживается» и в полимере образуются поверхностные заряды, противоположные по знаку потенциалам на прилегающих электродах (гетероза-ряды). В полях большой напряженности и при наличии воздушных зазоров между электродами и поверхностями полимерного образца происходят электрич. разряды, при к-рых носители зарядов инжектируются в диэлектрик и захватываются энергетич. «ловушками». При этом на поверхности полимера образуются заряды, знак к-рых совпадает со знаком потенциалов на прилегающих электродах (гомозаряды); поверхностный заряд Э. равен разности гетеро- и гомозарядов.[7, С.470]

В нашей работе было также обнаружено уменьшение плотности упаковки элементов структуры полипропилена в пристенном слое по сравнению с плотностью упаковки в объеме. Очевидно, структурообразование в пристенном слое затруднено не только вследствие уменьшения подвижности элементов структуры, но и из-за более рыхлой их упаковки. Нами показано, что характер зависимости структурообразования от толщины пленки для всех исследов 1нных полимеров один и тот же; однако критическое значение толщины прослойки (А) различно для различных полимеров. Эти значения А трудно сравнивать между собой, так как молекулярные веса исследованных нами полимеров различны. Между тем известно [19, 25, 32], что с повышением молекулярного веса увеличивается адсорбция молекул полимера на поверхности раздела полимер—твердое тело. В табл. 3 приведены значения Лис для трех фракций изотактического полипропилена разного молекулярного веса: образец 2 — это пефракционированный изотактический полипропилен фирмы ICI, образцы 1 и 3 — фракции, полученные очисткой и фракционированием этого полимера по методике, описанной в [33].[5, С.205]

В процессах ре 1аксации участвуют различные структурные элементы полимера, каждый из которых имеет свои времена релаксации, лежащие в широком интервале — от 10 с яо многих лет. Релаксационные свойства полимеров зависят от типа и размера рслакснрующих в данных условиях элементов структуры Поэтому для полной характеристики полимеров необходимо рассматривать сумму всех релаксационных процессов образующих так называемый релаксационный спектр Эти спектры получают или статическими методами (релаксация напряжения) ити динамическими (механические или ди^ект-рическ::с потери) Па ряс. 4.13 приведен типичный спектр времен релаксации линейного полимера. Максимумы на релаксационном спектре соотнетств) ют временам релаксации т,* каждон релаксир>ющей единицы при постоянной температуре. Каждое дискретное время, характеризующее данным переход зависит от температуры и снижается при ее повышении вследствие увеличения подвижности элементов структуры[2, С.262]

Если скорости деформации и сокращения малы и в каждый момент времени структура полимера является равновесной, то, как уже говорилось, гистерезис мал либо вообще отсутствует. Если же скорость деформации велика и в каждый момент времени макромолекулы не успевают перестраиваться, то деформация их очень мала и имеет в основном гуковскую природу, т. е. меняются расстояния между элементами структуры и отсутствует их перегруппировка. В этом случае деформации при растяжении и сокращении также близки по значениям, но очень малы. Петля гистерезиса в этом случае тоже либо мала, либо не появляется. Отсюда можно сделать вывод, что площадь петли гистерезиса максимальна при какой-то промежуточной скорости деформирования, когда время действия силы сравнимо с временем релаксации системы. Аналогично зависит площадь петли гистерезиса от температуры при данной скорости деформации. При низких температурах (ниже температуры стеклования) гистерезисные потери малы вследствие развития в основном гуковских деформаций. При высоких температурах потери малы вследствие высокой кинетической подвижности элементов структуры, обеспечивающей равновесный характер деформации (область развитого высокоэластического состояния на термомеханической кривой, см. гл. III). В промежутке, т. е. в области, переходной от стеклообразного к высокоэластическому состоянию, гистерезисные потери растут и достигают максимума при той тем-[6, С.101]

Если скорости деформации и сокращения малы и в каждый момент времени структура полимера является равновесной, то, как уже говорилось, гистерезис мал либо вообще отсутствует. Если же скорость деформации велика и в каждый момент времени макромолекулы не успевают перестраиваться, то деформация их очень мала и имеет в основном гуковскую природу, т. е. меняются расстояния между элементами структуры и отсутствует их перегруппировка. В этом случае деформации при растяжении и сокращении также близки по значениям, но очень малы. Петля гистерезиса в этом случае тоже либо мала, либо не появляется. Отсюда можно сделать вывод, что площадь петли гистерезиса максимальна при какой-то промежуточной скорости деформирования, когда время действия силы сравнимо с временем релаксации системы. Аналогично зависит площадь петли гистерезиса от температуры при данной скорости деформации. При низких температурах (ниже температуры стеклования) гистерезисные потери малы вследствие развития в основном гуковских деформаций. При высоких температурах потери малы вследствие высокой кинетической подвижности элементов структуры, обеспечивающей равновесный характер деформации (область развитого высокоэластического состояния на термомеханической кривой, см. гл. III). В промежутке, т. е. в области, переходной от стеклообразного к высокоэластическому состоянию, гистерезисные потери растут и достигают максимума при той тем-[9, С.101]

«Восстановление» повышением подвижности элементов структуры в результате выдерживания в парах растворителя только за счет адсорбции, без полного разделения этих элементов и переупаковки приводит к образованию более совершенной упаковки, приближающейся к исходной. Это позволило предположить, что при кратковременном диспергировании можно сохранить определенное количество высокаупорядоченных центров, характерных для исходной (высокоориентированной структуры, которые станут зародышами упорядоченности при ее «восстановлении». Подобные центры полностью исчезают при действии жидкого растворителя.[3, С.339]

ствия силы) происходит переход полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние вследствие увеличения подвижности элементов структуры полимера. Аналогично, чем больше частота (т. е. меньше время действия силы), тем при большей температуре происходит этот же переход, т. е. тем выше температура стеклования полимера. Следовательно, если, увеличив частоту действия силы, мы уменьшаем способность полимера к деформации, то надо[6, С.105]

ствия силы) происходит переход полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние вследствие увеличения подвижности элементов структуры полимера. Аналогично, чем больше частота (т. е. меньше время действия силы), тем при большей температуре происходит этот же переход, т. е. тем выше температура стеклования полимера. Следовательно, если, увеличив частоту действия силы, мы уменьшаем способность полимера к деформации, то надо[9, С.105]

с низкомолекулярным веществом избыточное количество последнего распределяется между структурными образованиями, вызывая, напр., эффект так наз. «межпачечной пластификации» (см. Пластификация], к-рая выражается в увеличении подвижности элементов структуры-[10, С.535]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
4. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
5. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
6. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную