В заключение отметим, что в принципе любое уменьшение плотности создает избыточное давление в замкнутой системе. При литье ячеистых изделий или при формовании пенополиуретана создается давление, необходимое для заполнения формы расплавом полимера.[2, С.306]
Детальное рассмотрение предыдущих результатов, по-видимому, также дает представление о данных других авторов. Боуда и др. [138] получили для ПА-6 и ПММА уменьшение плотности в зависимости от числа циклов, которое они приписывали образованию микропустот. Уменьшение теплоемкости ПММА в интервале температур 350—400 К, уменьшение tg6 при температуре 93 К (1 Гц) и увеличение модуля сдвига G' в интервале температур 100—250 К (когда не возникали трещины серебра), по-видимому, указывает на локальную объемную концентрацию неоднородностей в процессе усталости.[1, С.301]
Данные этих и многих других работ, несмотря на большой разброс, а в некоторых случаях и противоречивые результаты, позволяют сделать заключение, что при наполнении происходит уменьшение плотности полимера и разрыхление его структуры, которое сопровождается повышением температуры стеклования и уменьшением подвижности цепей. Эти наблюдения находятся в противоречии с данными о повышении температуры стеклования полимеров при увеличении плотности полимера под действием гидростатического давления [63] и в настоящее время трудно объяснимы. Если бы происходило ограничение подвижности молекул около поверхности наполнителя, которое не может распространяться равномерно на всю массу полимера, следовало бы ожидать появления двух температур стеклования, как это характерно для двухфазных систем, или, по крайней мере, значительного расширения области стеклования. Однако этого обычно не наблюдается.[8, С.88]
Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей из-за присутствия в исход-[6, С.161]
Уменьшение плотности упаковки вместе с ограничением молекулярной подвижности изменяет условия протекания релаксационных процессов в уже сформированном полимерном материале, приводя к облегчению процессов, связанных с проявлением подвижности малых элементов цепей вследствие менее плотной упаковки, и к затор-можению процессов, связанных с проявлением подвижности больших структурных элементов. При этом происходит расширение релаксационного спектра. Указанные следствия влияния поверхности наиболее существенные, хотя и сопровождаются изменением многих других характеристик полимерного материала.[11, С.181]
Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей, создаваемое наличием в исходных ароматических компонентах функциональных групп не в п-, а в м- или о-положении, а также содержание у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов2179. Тенденция полиарилатов к кристаллизации уменьшается и с появлением у центрального атома двухатомного фенола ассим-метричного заместителя; так, если полиарилат Д-1 в определенных условиях все же может кристаллизоваться, то у соответствующего полиарилата из 4,4'-диоксидифенил-2,2-бутана эта способность отсутствует 218°-И48.[22, С.260]
После вычисления потерь на уменьшение плотности материала и наличие в нем инертных наполнителей можно приступить к вычислению потерь прочности за счет двух других структурных факторов: фактора уменьшения величины взаимодействия волокон между собой и фактора -степени дезориентации волокон.[13, С.523]
В нашей работе было также обнаружено уменьшение плотности упаковки элементов структуры полипропилена в пристенном слое по сравнению с плотностью упаковки в объеме. Очевидно, структурообразование в пристенном слое затруднено не только вследствие уменьшения подвижности элементов структуры, но и из-за более рыхлой их упаковки. Нами показано, что характер зависимости структурообразования от толщины пленки для всех исследов 1нных полимеров один и тот же; однако критическое значение толщины прослойки (А) различно для различных полимеров. Эти значения А трудно сравнивать между собой, так как молекулярные веса исследованных нами полимеров различны. Между тем известно [19, 25, 32], что с повышением молекулярного веса увеличивается адсорбция молекул полимера на поверхности раздела полимер—твердое тело. В табл. 3 приведены значения Лис для трех фракций изотактического полипропилена разного молекулярного веса: образец 2 — это пефракционированный изотактический полипропилен фирмы ICI, образцы 1 и 3 — фракции, полученные очисткой и фракционированием этого полимера по методике, описанной в [33].[16, С.205]
Взаимодействие полимера с поверхностью твердого тела (подложкой, наполнителем и пр.). приводит к ограничению подвижности полимерных цепей, которое эквивалентно образованию дополнительных физических узлов полимерной сетки. Вместе с тем изменение структуры полимера в поверхностном слое и уменьшение плотности упаковки макромолекул в нем должны приводить к тому, что среднее число межмолекулярных связей в единице объема должно уменьшаться. Таким образом, наличие границы раздела может привести как к увеличению среднего эффективного числа физических узлов сетки, так и к его уменьшению вследствие уменьшения числа связей полимер — полимер.[12, С.33]
На рис. I. 4 представлены изотермы сорбции (х/т, где х — масса сорбированного вещества, т — масса адсорбента — этиленбен-зола пленками полистирола, ненаполненного и содержащего различныеколичества наполнителя. Как видно из рисунка, сорбция увеличивается с ростом содержания стеклянного волокна, что указывает на уменьшение плотности упаковки молекул при введении наполнителя в полимер.[12, С.26]
Повышение Т„ в поверхностном слое вследствие ограничения подвижности макромолекул на поверхности (независимо от того, вызывается ли оно Энергетическим взаимодействием с поверхностью или геометрическим, энтропийным, фактором) объясняет увеличение времен релаксации для поверхностных слоев по сравнению с объемом. Однако уменьшение плотности упаковки полимера в поверхностном слое, увеличивая свободный объем, способствует уменьшению времен релаксации.[12, С.106]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.