При нагревании сетчатых полимеров наблюдаются зависимости, сходные с отмечаемыми для аморфных термопластов. Разница состоит в том, что плотность сшивки пространственной сетки сказывается не только на значении температуры структурного стеклования, которая возрастает с уменьшением Мс (рис. 50), но и на величине схвэ. Действительно, с уменьшением Мс уменьшается и значение угла у (у2 < YI при МС2 >МС ).[11, С.134]
Таким образом, в растворах полимеров наблюдаются две частотные области релаксации. Относительно низкочастотная область соответствует а-процессу релаксации и связана с сегментальным движением. Вторая, высокочастотная область,, соответствует р-процессу и другим мелкомасштабным процессам, релаксации.[8, С.232]
Как правило, при переработке полимеров наблюдаются течения ползучести, в которых вязкие силы гораздо больше инерционных. Классическими примерами таких течений являются течения, рассматриваемые в гидродинамической теории смазки, течения Хила — Шоу и обтекание погруженных тел очень вязкими жидкостями. В этом случае уравнение движения имеет следующий вид:[1, С.109]
При темп-pax ниже Упл У аморфно-кристаллич. полимеров наблюдаются три релаксационных перехода, обозначаемые в порядке повышения темп-ры у, {5 и а. Напр., у полиэтилена низкой плотности -у-переход проявляется в интервале от —140 до —100°С, р-переход — в интервале от —50 до —20°С и а-переход — при темп-pax от 30 до 80°С. а-Переход в полиолефинах обычно условно связывают с подвижностью сегментов в кристаллитах, р-переход — с подвижностью больших, а у-переход — малых сегментов в аморфных участках. При нек-рых режимах кристаллизации и отжига проявляется тонкая структура переходов, свидетельствующая о том, что каждый из них, по-видимому, состоит из двух или нескольких переходов, близко расположенных по темп-ре и связанных с различными процессами молекулярной релаксации.[17, С.248]
При темп-pax ниже Тая у аморфно-кристаллич. полимеров наблюдаются три релаксационных перехода, обозначаемые в порядке повышения темп-ры Y, Р и «. Напр., у полиэтилена низкой плотности у-переход проявляется в интервале от —140 до —100°С, р-переход — в интервале от —50 до —20°С и «-переход — при темп-pax от 30 до 80°С. «-Переход в полиолефинах обычно условно связывают с подвижностью сегментов в кристаллитах, Р-переход — с подвижностью больших, а у-переход — малых сегментов в аморфных участках. При нек-рых режимах кристаллизации и отжига про*яв-ляется тонкая структура переходов, свидетельствующая о том, что каждый из них, по-видимому, состоит из двух или нескольких переходов, близко расположенных по темп-ре и связанных с различными процессами молекулярной релаксации.[19, С.248]
Более низкая реакционная способность насыщенных соединений по сравнению с реакционной способностью олефинов приводит к тому, что при окислении насыщенных полимеров наблюдаются значительно меньшие физические изменения, чем при окислении ненасыщенных полимеров. Ухудшение физических свойств насыщенных полимеров обычно ограничивается изменением окраски, появлением более или менее глубоких поверхностных трещин или ухудшением диэлектрических свойств, в то время как пол иол е-фины в ряде случаев претерпевают полное механическое разрушение. Вследствие этого исследования окисления насыщенных полимеров проводились в значительно меньших .масштабах.[14, С.176]
Очень жесткие цепи, по-видимому, даже в разбавленных растворах в клубки не сворачиваются и в различных растворителях имеют близкие формы и размеры. Поэтому для таких полимеров наблюдаются одинаковые значения характе-' ристичсской вязкости в расгво-рах в разных растворителях. Значительное влияние ока-[9, С.416]
Экспериментальные данные, полученные для ряда других систем, позволяют в общем виде описать морфологическую структуру переходного слоя следующим образом [402]. В области контакта двух полимеров наблюдаются морфологические изменения двух типов. Для первого характерным является наличие граничной поверхности и двух слоев по обе стороны от нее. Для второго типа изменений характерно присутствие одного переходного слоя, ограниченного с двух сторон. Наблюдаемые результаты можно объяснить, исходя из адсорбционных представлений и ограничивающего влияния поверхности наполнителя на процессы структурообразова-ния. При начальном контакте двух фаз при формировании смеси адсорбционное взаимодействие макромолекул на межфазной границе приводит к подавлению процессов структурообразовашш вблизи граничной поверхности. В рассматриваемом случае такое влияние распространяется по обе стороны от граничной поверхности, т. е. каждый полимерный компонент препятствует структу-рообразованию в граничащей, с ним области второго полимерного компонента. В - этом случае область между двумя полимерными фазами может рассматриваться, как состоящая из двух контактирующих друг с другом граничных слоев, причем морфологические характеристики каждого одно-рис. V. 10 Схема связи полимерного на- КГ)МТТОНрНтногп РОЗНИЧНОГО ГГТОЯ полнителя с полимерной матрицей. КОМПОНеНТНШ О 1рсШИЧН(ЛО СДОЯ[12, С.210]
Очень жесткие цсгш, по-видимому, даже в разбавленных растворах в клубки не сворачиваются и в различных растворителях имеют близкие формы и размеры. Поэтому для Ряс, 180. Влияние природы раствори- полимеров наблюдаются[5, С.416]
Аномальные явления в вязкости связаны также и со степенью разветвленное™ полимерной молекулы. Батцер [48] на примере изучения растворов поливинилхлоридов в тетрагидрофуране показал, что в то время, как для линейных полимеров этого типа характерен прямой ход Т]УД/С —с, для разветвленных полимеров наблюдаются аномальные отклонения от прямой при концентрациях ниже 2 г/л (рис. 211 и 212). Аналогичные результаты получены для растворов полиэфиров в бензоле и хлороформе.[13, С.297]
Хотя плавление имеет термодинамическую, а стеклование — кинетическую природу, между температурой плавления Гцл и стандартной температурой стеклования Т" существует, согласно правилу Кауцмана *, следующая связь: Г" = (2/3) Гпл (правило «двух третей»). Причина такой связи еще недостаточно ясна, если учесть, что для отдельных полимеров наблюдаются отклонения от этого правила.[2, С.93]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.