Растворы полимерных соединений представляют собой термо динамически устойчивые системы, что связано с молекулярно-дисперсным состоянием компонентов раствора. Следовательно, в истинных растворах полимеров последние диспергированы до молекулярного состояния. Однако для растворов высокомолекулярных, как и низкомолекулярных соединений характерна ассоциация молекул. Отдельные сегменты гибких и очень длинных макромолекул полимеров могут входить одновременно в состав нескольких ассоциатов. Как и в растворах низкомолекулярных веществ, ассоциаты полимерных молекул находятся в непрерывном состоянии образования и разрушения. Продолжительность изменения ассоциатов высокомолекулярных молекул значительно больше, чем для низкомолекулярных веществ, что объясняется большей .громоздкостью молекул.[1, С.63]
Значительным событием в химии полимеров явилось открытие К. Циглером и Дж. Натта в 1955 г. метода синтеза нового типа высокомолекулярных соединений — стереорегулярных полимеров, отличающихся регулярностью структуры и чрезвычайно высокими физико-механическими показателями. Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров с системой сопряженных связей. Использование олигомеров для синтеза полимеров значительна расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможнымпроводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, которое возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. Серьезные успехи достигнуты также в синтезе элемеитоорганических и неорганических полимеров.[3, С.53]
Последние годы ознаменовались огромными успехами в изучении строения и функций важнейших биологически активных полимеров. Благодаря развитию новых методов разделения и очистки веществ (различные методы хроматографии, электрофореза, фракционирования с использованием молекулярных сит) и дальнейшему развитию методов рентгеноструктурного анализа и других физико-химических методов исследования органических соединений стало возможным определение строения сложнейших природных высокомолекулярных соединений. Изучено строение ряда белков (работы Фишера, Сенджера, Стейна и Мура). Установлен принцип строения нуклеиновых кислот (работы Левина, Тодда, Чаргаффа, Дотти, Уотсона, Крика, Белозерского) и экспериментально доказана их определяющая роль в синтезе белка и передаче наследственных признаков организма. Определена последовательность нуклеотидов для нескольких рибонуклеиновых кислот. Широкое развитие получили работы по изучению строения смешанных биополимеров, содержащих одновременно полисахаридную и белковую или ли-пидкую части и выполняющих очень ответственные функции в организме.[3, С.53]
При одинаковом химическом строении низкомолекулярных соединений и полимеров последние обладают рядом особенностей:[5, С.7]
Особенностью этого способа является возможность измерения модуля Юнга на стандартном образце, например шайбе, для определения твердости, который закрепляли в специальном держателе (рис. 55). С помощью стержня 1 образец 2 подвергали знакопеременным синусоидальным деформациям изгиба. При измерениях модуля упругости жидких полимеров последние заливали в стакан 5, снабженный гибким дном 3.[11, С.117]
Авторы не ставили своей задачей описание всех методов переработки полимеров, так как это потребовало бы создания отдельного руководства. В данную главу включены описания только самых простых и наиболее элементарных методов переработки полимеров. Последние можно грубо разделить па две категории: методы плавления и методы растворения.[4, С.26]
Резиновая промышленность является крупной отраслью нефтехимической индустрии и включает ряд различных производств, основными из которых являются: производство шин, резиновых технических изделий (РТИ) и резиновой обуви. Технология резиновых производств непрерывно совершенствуется. В последние десятилетия получили широкое распространение новые виды синтетических каучуков, ла-тексов, технического углерода и различных ингредиентов. Все большее применение находят новые аппараты и способы переработки полимеров.[6, С.4]
Следует различать ограниченное набухание линейных и сетчатых полимеров. Последние в принципе нерастворимы. Они лишь способны при редкой сетке к ограниченному набуханию с образованием студней, или гелей. Растворение сетчатого полимера возможно только при разрушении сетки.[7, С.161]
Различия в упорядоченности структурных элементов, обусловленные структурными превращениями, приводят к различию в плотностях, свободных энергиях и др. термодинамич. параметрах одного и того же по химнч. составу и строению аморфного полимера. Однако полимер в А. с. всегда характеризуется меньшими значениями плотности и большими значениями свободной энергии, чем тот же полимер в кристаллич. состоянии. Необходимо также обратить внимание на значение особенностей полимеров в А. с. для понимания свойств кристаллич. полимеров. Последние всвгда содержат в своем объеме разные нарушения дальнего порядка. К их числу относятся области, кезакрислаллизовавшие-ся из-за нарушения регулярности строения цепей или возникновения при кристаллизации внутренних напряжений, «отставшие» в кристаллизации области, к-рые по каким-либо причинам были до начала кристаллизации аморфного полимера в более разупорядоченпом состоянии, чем остальные. К числу таких нарушений относят также и закономерно возникающие нарушения порядка в расположении звеньев макромолегсул в кристаллич. образованиях (участки макромолекул, осуществляющие складывание их при образовании простейших элементов кристаллич. структуры,— см. Надмолекулярные структуры, Кристаллическое состояние). Все эти нарушения дальнего порядка приводят к проявлению в свойствах кристаллич. полимеров определенных черт, характерных для полимеров в А. с. Это дало повод к развитию представлений о двухфазпости кристаллич. полимеров и оценки соотношения кристаллич. и аморфных областей при помощи т. наз. степени кристалличности полимеров. Однако такое представление, позволяя формально описать поведение реальных[10, С.65]
Различия в упорядоченности структурных элементов, обусловленные структурными превращениями, приводят к различию в плотностях, свободных энергиях и др. термодинамич. параметрах одного и того же по химич. составу и строению аморфного полимера. Однако полимер в А. с. всегда характеризуется меньшими значениями плотности и большими значениями свободной энергии, чем тот же полимер в кристаллич. состоянии. Необходимо также обратить внимание на значение особенностей полимеров в А. с. для понимания свойств кристаллич. полимеров. Последние всегда содержат в своем объеме разные нарушения дальнего порядка. К их числу относятся области, незакристаллизовавшиеся из-за нарушения регулярности строения цепей или возникновения при кристаллизации внутренних напряжений, «отставшие» в кристаллизации области, к-рые по каким-либо причинам были до начала кристаллизации аморфного полимера в более разупорядоченном состоянии, чем остальные. К числу таких нарушений относят также и закономерно возникающие нарушения порядка в расположении звеньев макромолекул в кристаллич. образованиях (участки макромолекул, осуществляющие складывание их при образовании простейших элементов кристаллич. структуры,— см. Надмолекулярные структуры, Кристаллическое состояние). Все эти нарушения дальнего порядка приводят к проявлению в свойствах кристаллич. полимеров определенных черт, характерных для полимеров в А. с. Это дало повод к развитию представлений о двухфазности кристаллич. полимеров и оценки соотношения кристаллич. и аморфных областей при помощи т. наз. степени кристалличности полимеров. Однако такое представление, позволяя формально описать поведение реальных[12, С.62]
абразивный, или механический, когда износ осуществляется за счет однократных актов срезывания, т. е, отрыва частичек полимера от поверхности, и усталостный, или термоактивационный, когда отрыву частичек полимера при истирании предшествуют усталостные изменения поверхностного слоя за счет многократного деформирования. За последнее время [730] стали различать еще адгезионный износ за счет переноса полимера на металл при трении пар: металл — полимер. Абразивный износ имеет место преимущественно в случае истирания жестких полимеров контртелами с острыми выступами — абразивными материалами. Для этого процесса не характерна временная зависимость и влияние температуры в пределах одного физического состояния. При трении металлов в присутствии абразивов или без них и полимеров последние существенно ускоряют износ, что используется для интенсификации процессов шлифования, полирования или приработки трущихся поверхностей. Этому, как выше было указано, посвящена серия работ i[717i—734], в результате которых установлены основные закономерности процесса. Так, износ металлов в присутствии полимеров ускоряется в зависимости от значения энергии активации терме-деструкции полимеров. Чем эта величина меньше, тем больше при прочих равных условиях генерируется свободных радикалов, тем эффективнее разрушение металлов (рис. 263).[8, С.306]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.