Фазовые переходы у полимеров имеют свои особенности. У полимеров отсутствуют температурные точки фазовых переходов, которые, как и не фазовые, происходят в определенных интервалах температур (см. 6.1). Средние температуры интервалов называют температурами перехода, причем у полимеров температуры плавления (7^) и кристаллизации (Гкр) не равны. Специфика фазовых состояний тесно связана с надмолекулярной структурой полимеров.[3, С.134]
Возбуждение сегментов электрическим полем происходит труднее, так как электрические силы действуют только на полярные участки сегмента. В этом основная причина, что а-мак-симум механических потерь находится ниже а-максимума диэлектрических потерь. В тех случаях, когда полярность сегмента на всех участках одинакова (как для полярных, так и для слабополярных полимеров), температуры Тл в механических и диэлектрических полях совпадают, а высота а-максимумов в-электрических полях различна в зависимости от степени полярности полимеров.[4, С.245]
При использовании диэлектрических методов получают важные сведения, касающиеся дипольных моментов полимеров, а-, р- и Y-релаксационных процессов, протекающих в них, конформации полимеров в стеклообразном состоянии, стереорегулярности полимеров, температуры стеклования полимеров.[5, С.169]
Зависимость электрических свойств, от строения макромолекул и надмолекулярной структуры позволяет использовать измерения электрических свойств для изучения особенностей строения полимеров. В связи с этим представлялось целесообразным систематизировать и обобщить экспериментальные данные и теоретические представления о влиянии строения полимеров, температуры, частоты электрического поля и других факторов на их электрические свойства.[6, С.5]
Эта глава занимает особое место в книге. В ней сжато излагаются: суть метода инкрементов, применяемого для определения наиболее важных характеристик полимеров (температуры плавления, стеклования, деструкции, влияния степени сшивки молекул на эти температуры, коэффициент упаковки и прочих величин), и основные физические допущения, используемые при применении этого метода. В дальнейшем по мере того как мы будем заниматься конкретными вопросами, будет проведена детализация соответствующих понятий, используемых в .методе инкрементов. Но при этом мы нигде не будем выходить за рамки физических допущений, сформулированных в данной главе.[7, С.6]
Почему же взяты два элемента А — Л, а не больше? Основных причин здесь две. Как следует из динамических экспериментов (исследование темэпературно-частотных характеристик упругих, диэлектрических и магнитных свойств), полимеры iB любых :из перечисленных экспериментов обязательно имеют два максимума потерь (два .перехода), каждый из которых можно описать с помощью модели А — Л. Кроме того, вычисления критических темлератур полимеров (температуры стеклования, плав-.ления и деструкции) показали, что для их расчета достаточно учесть энергии химических и межмолекулярных связей.[7, С.154]
Справочник содержит сведения о физико-химических и физических свойствах мономеров и полимеров, необходимые для исследовательской и аналитической работы в области химии высокомолекулярных соединений. Приводятся физико-химические константы мономеров, константы скоростей реакции, сополимер изации и другие величины, характерные для синтеза полимеров, а также данные для определения молекулярных весов полимеров, размеров макромолекул и химической структуры полимеров. Показаны свойства твердых полимеров (температуры стеклования и плавления, параметры кристаллических решеток и др.).[9, С.2]
Катализатор активируют при температурах от 399 до 816° в течение 4—15 час паровоздушной смесью, содержащей 3—10% пара. Оптимальные условия активации: температура 649°, продолжительность 10 час, содержание пара в паровоздушной смеси 5%. Увеличение температуры активации повышает активность катализатора, которая измеряется степенью превращения мономера в полимер. Если активация катализатора осуществляется на верхнем пределе указанного температурного интервала, например между 704 и 816°, то в случае полимеризации пропилена образующийся продукт имеет более низкий средний молекулярный вес и содержит меньше каучукоподобного или твердого полимеров. Температуры активации, соответствующие нижнему пределу, приводят к существенному увеличению доли каучукоподобного и твердого полимеров. В случае полимеризации этилена повышение температуры активации катализатора с 482 до 760° снижает молекулярный вес с 46 000 до 30 ,000 [3]. С повышением температуры активации уменьшается содержание шестивалентного хрома по отношению к общему его содержанию.[10, С.307]
Молекулярный вес. Многие механические свойства полимеров изменяются до определенной величины с изменением молекулярного веса и затем остаются постоянными, несмотря на дальнейшее увеличение молекулярного веса. Например, предел прочности при растяжении сополимера винилхлорида (86%) с винилацетатом (14%) быстро увеличивается с увеличением молекулярного веса до 10 000—14 000, но очень мало возрастает33, когда молекулярный вес превышает 15 000. Аналогичным же образом изменяются и другие свойства полимеров — температуры плавления и стеклования, удлинение, эластичность. Наоборот, растворимость, а часто и хрупкость уменьшаются по мере того, как величина молекулярного[11, С.326]
* Из кривых теплоемкости видно, что для некоторых полимеров температуры плавления Тт или температуры стеклования Tg выше 150° С.[1, С.618]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.