Приведенная вязкость бессолевых водных р-ров П. при понижении концентрации возрастает (см. рис. 1, кривая 7). Однако в области очень малых концентраций при малых скоростях сдвига зависимость приведенной вязкости от концентрации П. проходит через максимум, к-рьш соответствует состоянию предельно набухшего полинона. Эти эффекты м. б. исключены двумя путями: 1) измерение вязкости в р-рах, содержащих сравнительно высокие концентрации низкомолекулярных солей ( — 0,1 М), когда вкладом макромолекулярного компонента в ионную силу р-ра можно пренебречь (см. рис. 1, кривая 2); 2) разбавление р-ра П. р-рами электролитов такой концентрации, чтобы ионная сила оставалась равной ионной силе исходного р-ра П. («изононное разбавление»). Такое разбавление обусловливает линейную зависимость приведенной вязкости от концентрации. Для определения ионной силы разбавителя необходимо знать, какой вклад в ионную силу р-ра дает макромолекулярный компонент, что не всегда возможно. Поэтому концентрацию разбавителя обычно устанавливают опытным путем. При разбавлении бессолевых р-ров П. обычно используют р-р (1 : ^-валентного электролита, нормальность к-рого равна половине нормальности р-ра П., что соответствует неизменной полной концентрации подвижных ионов. С увеличением ионной силы р-ра [т|] падает, что обусловлено уменьшением размеров полииона вследствие экранирования его фиксированных зарядов (см. рис. 1).[6, С.49]
Приведенная вязкость бессолевых водных р-ров П. при понижении концентрации возрастает (см. рис. 1, кривая J). Однако в области очень малых концентраций при малых скоростях сдвига зависимость приведенной вязкости от концентрации П. проходит через максимум, к-рый соответствует состоянию предельно набухшего полииона. Эти эффекты м. б. исключены двумя путями: 1) измерение вязкости в р-рах, содержащих сравнительно высокие концентрации низкомолекулярных солей (~0,1 М), когда вкладом макромолекулярного компонента в ионную силу р-ра можно пренебречь (см. рис. 1, кривая 2); 2) разбавление р-ра П. р-рами электролитов такой концентрации, чтобы ионная сила оставалась равной ионной силе исходного р-ра П. («изоионное разбавление»). Такое разбавление обусловливает линейную зависимость приведенной вязкости от концентрации. Для определения ионной силы разбавителя необходимо знать, какой вклад в ионную силу р-ра дает макромолекулярный компонент, что не всегда возможно. Поэтому концентрацию разбавителя обычно устанавливают опытным путем. При разбавлении бессолевых р-ров П. обычно используют р-р (1 : ^-валентного электролита, нормальность к-рого равна половине нормальности р-ра П., что соответствует неизменной полной концентрации подвижных ионов. С увеличением ионной силы р-ра [TJ] падает, что обусловлено уменьшением размеров полииона вследствие экранирования его фиксированных зарядов (см. рис. 1).[7, С.49]
На кривой скорости разложения персульфата отсутствует перегиб в области ККМ эмульгатора [158](. Однако эффективность инициирования полимеризации при понижении концентрации эмульгатора уменьшается. Так, при концентрации эмульгатора выше ККМ эффективность равна 0,8, в то время 'как при концентрациях ниже ККМ она уменьшается до 0,15. Следует отметить, что при этом в 40 раз уменьшается число частиц N. Очевидно, вследствие уменьшения площади поверхности, способной адсорбировать радикалы, значительная часть радикалов не поступает в частицы, рекомбинируя в водной фазе с образованием поверх-[2, С.46]
Образование микрокристаллов в упорядоченных растворах полимеров может преобразовать истинную мезофазу (жидкую и двоякопреломляющую) в гель [3, 98]. Как показано на рис. 31, при постепенном понижении концентрации растворителя в анизотропном растворе полимера появляются микрокристаллические пучки полимерных волокон. В такой двухфазной системе полимерные цепи могут погружаться в жидкую фазу и переходить от одного кристалла к другому. Вся система становится гелем со сшивками, возникшими вследствие микрокристаллизации. Более поздние работы [22, 99] показывают, что последовательные стадии этого процесса могут и не быть так просты. Некоторые синтетические полипептиды, например полибензил-Ь-глутамат (ПБГ), образуют а-спирали и дают холестерические мезофазы в таких растворителях, как диоксан (см. гл. VI). Рентгенограммы показывают наличие локальной гексагональной упорядоченности в этих жидких кристаллах. Расстояние между полимерными цепями зависит от концентрации раствора. Растворитель выступает в роли смазки в гексагональной решетке и облегчает взаимное скольжение волокон (как в мышцах). При испарении большей части растворителя в некоторых областях упаковка полимеров достигает максимальной плотности, и взаимное положение цепей фиксируется. Раствор перестает быть жидким. Эти преобразования могут и не затраги-[4, С.307]
На соотношение структур (XV—XVIII) активных центров, приводящих к формированию различных звеньев полимерной цепи (цис-1,4-, транс-\,4-, 1,2-), по-видимому, оказывает существенное влияние ассоциация, которая уменьшается при понижении концентрации литийорганического соединения.[1, С.129]
Показано, что молекулярный вес полиизобутилена, полученного с А1С13 в разных растворителях, возрастает с понижением концентрации мономера, а это явление не связано с изменением диэлектрической постоянной среды. Объяснено это уменьшением роли процессов передачи цепи при понижении концентрации мономера 956.[9, С.120]
Если принять, что сольватация есть результат вторичной валентной связи или ван-дер-ваальсовых сил, действующих между веществом и его растворителем, то этот процесс, по крайней мере приблизительно, должен следовать закону действующих масс. Иначе говоря, сольватация должна уменьшаться при понижении концентрации растворителя, например при добавлении к нему жидкости, которая смешивается с ним во всех отношениях, но не является растворителем для данного аморфного вещества. Так, если в качестве типичного примера взять раствор каучука в бензоле, то при добавлении более или менее значительного количества ацетона, в котором каучук практически нерастворим, сольватация каучука должна сильно уменьшиться. Практически каучук осаждается из раствора при содержании в нем приблизительно 30% ацетона.[3, С.183]
Следует отметить, что экспериментальные точки для температур плавления этиловых и н-пропиловых сополимеров укладываются на рис. 33 на одну и ту же линию. Однако для сополимеров, содержащих боковые метальные группы, аналогичная линия проходит несколько выше. Тот факт, что в этом случае экспериментальные точки не экстраполируются к Т°ПЛ при понижении концентрации «сомономера, означает, что малые кон-[5, С.92]
Поэтому кинетика кристаллизации из концентрированных и умеренно концентрированных растворов (т. е. содержащих до 70% низкомолекулярного компонента) имеет свою специфику. Процесс кристаллизации вновь характеризуется высокими отрицательными температурными коэффициентами. Для заданного состава изотермы, полученные при различных температурах, весьма подобны по форме и с достаточной точностью могут быть совмещены. Однако при понижении концентрации полимера форма и характер изотерм изменяются. Процесс кристаллизации при разбавлении замедляется, изотермы становятся более пологими.[5, С.265]
кинетических кривых, построенных согласно уравнению (236) с учетом сказанного о Тпл. В соответствии с теоретическими данными, эта серия представлена семейством прямых линий, наклон которых постепенно увеличивается при понижении концентрации полимера, вплоть до 1%. При дальнейшем уменьшении концентрации полимера наклон остается постоянным, даже если она понижается еще в 100 раз. На основании этих данных можно сделать вывод, что процесс кристаллизации продолжает контролироваться нуклеацией даже при очень высоких разбавлениях. Этот вывод соответствует данным, полученным при микроскопическом наблюдении роста кристаллов в этом же диапазоне концентраций [70].[5, С.273]
изучена Уэрефолдом и Байуотером [1661]. Исследовалось влияние темп, от + 20 до —20°, концентраций мономера и компонентов комплекса. Отмечено, что с повышением концентрации а-метилстирола скорость реакции возрастает, наибольшая глубина достигается при —20°. При повышении концентрации воды и эфира скорость полимеризации снижается; при понижении концентрации воды скорость реакции падает. Степень полимеризации изменяется в меньшей степени, не зависит от концентрации ВРз и воды и снижается с повышением концентрации эфира.[8, С.284]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.