О начале необратимых изменений в структуре сферолита можно судить также по расщеплению рефлексов в Н„-дифрак-тограмме малоуглового рассеяния поляризованного света, что свидетельствует об изменении знака ДЛП в полярных областях на обратный [54], Моменту возникновения микрошеек с микрофибриллярной структурой соответствует появление новых меридиональных рефлексов в малоугловых рентгенограммах. Интенсивность их растет по мере увеличения доли новой структуры в объеме сферолита, а положение определяется практически только Тв и не зависит ни от степени вытяжки, ни от 1ИСХ. Причем Ьфиб может быть как больше, так и меньше Lncx.[8, С.196]
Мы исследовали самоупорядочение в растворах спирального полк-пептида — поли-у-бензил-/,-глутамата путем регистрации сдвигов в фазовом состоянии системы по изменениям картины малоуглового рассеяния поляризованного света, а также путем прямых наблюдений в поляризационном микроскопе [39, 40]. Результаты представлены на рис. 20 а—з.[6, С.75]
Частичный переход ксантогената во время осаждения в мезоморфное (жидкокристаллическое) состояние является достаточно вероятным, хотя еще окончательно не доказанным. Приведенная ранее дифрактограмма малоуглового рассеяния поляризованного света, наблюдаемая при коагуляции вискозы (см. рис. 7.31), имеет большое сходство с картинами рассеяния, которое дают анизотропные растворы жесткоцепных полимеров [99]. Поэтому можно предположить, что в определенных условиях перед образованием твердой фазы ксантогенат частично может переходить в ме-зофазное состояние. Это предположение тем более обосновано, что целлюлоза относится к числу полужесткоцепных полимеров. Естественно, что переход в мезоморфное состояние, которое характеризуется образованием большого числа упорядоченных доменов, может резко изменять кинетику осаждения и характер образующихся структур. В частности, с этим явлением можно связать возникновение мелкокристаллической структуры при формовании[3, С.209]
Как показывает эксперимент, пентапласт имеет мелкозернистую структуру, плохо разрешаемую в условиях оптической микроскопии. Для более подробного изучения его структурных элементов использовали метод малоуглового рассеяния поляризованного света. Размер сферолитов, определенный этим методом, составил 2— 3 мкм.[5, С.199]
Деформация сферолитов в этой области удлинений имеет обычно высокую степень обратимости. Незначительный отжиг приводит к полному восстановлению прежних размеров [45, 46], превращению малоуглового рефлекса снова в кольцо, возвращению рефлексов в картине малоуглового рассеяния поляризованного света в прежнее положение, а также восстановлению изотропного распределения интенсивности кольцевых рефлексов в большеугловых рентгенограммах.[8, С.194]
Возвращаясь к рис. 20, мы хотели бы отметить, что ромбовидная картина рассеяния, соответствующая первой стадии установления ори-ентационного порядка в жидкокристаллической системе, наблюдалась нами и при ориентации пленок, в том числе и существенно аморфных (полиметилметакрилат). Теория малоуглового рассеяния поляризованного света объясняет ромбовидные диафрактограммы рассеянием от[6, С.76]
Световая микроскопия сегодня чаще всего использует поляризованное излучение, поскольку кристаллизация и ориентация обусловливают эффект двойного лучепреломления. В частности, для получения информации об упорядоченном состоянии надмолекулярных образований предлагается [6] использовать экспериментальную зависимость рассеяния поляризованного света от величины угла рассеяния.[2, С.354]
Однако такая связь все же прослеживается и ее существование вовсе не противоречит факту необратимости деформации и разрушению исходной НМС на всех ее уровнях. Свидетельство определенной взаимосвязанности между исходной сферо-литной структурой и получающейся микрофибриллярной структурой— наблюдение при определенных условиях растяжения оптических «больших периодов»: появление в дифракционной малоугловой картине рассеяния поляризованного света «слоевых линий» [49, 66, 67, 87] (см. рис. III. 17). Картина внешне напоминает малоугловые четырехточечные рентгенограммы и получается за счет рассеяния на ориентированных в направлении растяжения палочкообразных анизотропных элементах, закономерно связанных с размером исходных сферолитов (Оисх) и степенью вытяжки сферолита (ЯСф соотношением: С2 = &ЬисхЯСф, где Сч — продольный размер областей надмолекулярного ориен-тационного порядка, k — константа, характеризующая механические свойства индивидуального сферолита. Эти своеобразные «макрофибриллы» удавалось наблюдать в электронном микроскопе на репликах ориентированных пленок ПКА (см. рис. III. 17, с) и на пленках ПВФ (см. рис. III. 17, в) [40], а также в оптическом микроскопе [88].[8, С.205]
Рассмотренные количественные оценки были использованы также при экспериментальном исследовании старения пентапласта и поликарбоната дифлон в некоторых средах [143], включая воздух, дистиллированную воду и 3%-ную молочную кислоту (рис. 6.5). В зависимости от температуры испытания продолжались до 8500 ч. Коэффициент старения оценивали по относительному изменению разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве. Кроме того, изучали изменение структуры образцов методами рент-геноструктурного анализа, оптической микроскопии (применяли микроскоп МБИ-6) и малоуглового рассеяния поляризованного света, для чего использовали срезы исследуемых материалов толщиной 10 мкм. Деструкцию в процессе старения определяли по изменению молекулярной массы, рассчитываемой из вязкости растворов. Изучали также изменение плотности образцов.[5, С.196]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.