Большинство полимеров неограниченно растворяется (полное смешение) в низкомолекулярных жидкостях лишь в определенной области теми-р. Вне этой области взаимная растворимость компонентов становится ограниченной (неполное смешение) и происходит разделение Р. на две жидкие фазы, сосуществующие в равновесии, каждая из к-рых представляет собой васыщенный Р. одного компонента в другом. Составы сосуществующих фаз определяются равенством химич. готенциалов компонентов в обеих фазах:[7, С.144]
Большинство полимеров неограниченно растворяется (полное смешение) в низкомолекулярных жидкостях лишь в определенной области темп-р. Вне этой области взаимная растворимость компонентов становится ограниченной (неполное смешение) и происходит разделение Р. на две жидкие фазы, сосуществующие в равновесии, каждая из к-рых представляет собой насыщенный Р. одного компонента в другом. Составы сосуществующих фаз определяются равенством химич. потенциалов компонентов в обеих фазах:[10, С.144]
Известно [12], что использование растворителя хорошего термодинамического качества по отношению к обоим компонентам смеси при получении пленочных образцов приводит к тому, что взаимная растворимость компонентов смеси друг в друге будет выше, чем при формировании смеси в отсутствие растворителя или из растворителя плохого качества. Более того, значительная полярность как ПВХ, так и нитрильных каучуков приводит к склонности растворов этих полимеров к застудневанию при концентрировании. Это является дополнительным фактором для того, чтобы[6, С.252]
При кристаллическом разделении системы на две фаз.',! (рис. 6.8,е) критические температуры растворения (смешения)! отсутствуют. Температурам плавления чистых компонентов со-ответствуют точки Т\ и Т2. Растворимость компонентов харак-| теризустся линиями ликвидуса, например линия Т\Е характеризует равновесие раствора (или расплава) с кристаллами ком-1 понента /, т. е. растворимость компонента / в системе придан-1 ной температуре. Растворимость компонента 2 характеризуется! линией Т%Е. Линии ликвидуса отличаются от бинодален тем, что они пересекают оси ординат при 100%-м содержании комгю-| нента.[1, С.408]
Для построения диаграммы состояния полимер — пластификатор,'можно воспользоваться данными изучения теплоемкости систем полимер — кристаллизующийся пластификатор в зависимости от концентрации последнего [49, 50]'. По этим данным строят кривую зависимости температуры стеклования системы от ее состава и кривую плавления кристаллизующегося избытка пластификатора в системе. Третьей кривой является бинодаль, описывающая" взаимную растворимость компонентов в зависимости от температуры.[3, С.144]
В зависимости от природы взаимодействия, обусловливающего распределение компонентов между подвижной и неподвижной фазами, различают след, основные виды X.: адсорбционную, распределительную, ионообменную, эксклюзионную (молекулярпо-ситовую) и осадочную. Адсорбционная X. основана на различии в ад-сорбируемости веществ данным адсорбентом, представляющим собой твердое тело с развитой поверхностью. При распределительной X. различается растворимость компонентов смеси в неподвижной и подвижной фазах. В качестве неподвижной фазы в этом случае используют высококипящую жидкость, нанесенную на поверхность твердого макропористого носителя. При ионообменной X. неподвижная фаза — ионит, характеризуемый различными константамиионообменного равновесия по отношению к компонентам разделяемой смеси. При эксклюзионной (молокулярно-ситовой, гель-проникающей) X. разделение основано на различии в проницаемости молекул разного размера в поры неионо-гонного геля, служащего неподвижной фазой. Осадочная X. основана на различной способностиразделяемых компонентов выпадать в осадок на твердой неподвижной фазе.[7, С.418]
В зависимости от природы взаимодействия, обусловливающего распределение компонентов между подвижной и неподвижной фазами, различают след, основные виды X.: адсорбционную, распределительную, ионообменную, эксклюзионную (молекулярно-ситовую) и осадочную. Адсорбционная X. основана на различии в ад-сорбируемости веществ данным адсорбентом, представляющим собой твердое тело с развитой поверхностью. При распределительной X. различается растворимость компонентов смеси в неподвижной и подвижной фазах. В качестве неподвижной фазы в этом случае используют высококипящую жидкость, нанесенную на поверхность твердого макропористого носителя. При ионообменной X. неподвижная фаза — ионит, характеризуемый различными константамиионообменного равновесия по отношению к компонентам разделяемой смеси. При эксклюзионной (молекулярно-ситовой,(гель-проникающей) X. разделение основано на различии в проницаемости молекул разного размера в поры неионо-генного геля, служащего неподвижной фазой. Осадочная X. основана на различной способностиразделяемых компонентов выпадать в осадок на твердой неподвижной фазе.[10, С.418]
Растворимость Б. определяется растворимостью составляющих их компонентов. При значительной разнице в растворимости соответствующих гомо-полимеров Б., как правило, растворяются значительно хуже, чем составляющие их компоненты. Однако при правильном подборе растворителей, что особенно легко достигается в случае близких по химич. природе компонентов, Б. способны образовывать истинные р-ры Б., состоящие из дифильных компонентов, легко образуют коллоидные р-ры, особенно в растворителях, растворяющих только один из компонентов (и, естественно, являющихся осадителем для другого компонента). Используя разную растворимость компонентов Б., можно легко менять конформацию цепей отдельных полимерных блоков и после удаления растворителей получать из одного и того же Б. различные по свойствам материалы (см. выше о Б. изопрена и стирола). Способность Б. к образованию коллоидных р-ров используют для получения на их основе неионогенных детергентов и эмульгаторов («плюроники», «тетроники»; см. выше). Свойства таких Б. и их эффективность как поверхностно-активных веществ зависят от состава и длины блоков (таблица).[9, С.137]
Растворимость Б. определяется растворимостью составляющих их компонентов. При значительной разнице в растворимости соответствующих гомо-полимеров В., как правило, растворяются значительно хуже, чем составляющие их компоненты. Однако при правильном подборе растворителей, что особенно легко достигается в случае близких по химич. природе компонентов, Б. способны образовывать истинные р-ры. Б., состоящие из дифилъных компонентов, легко образуют коллоидные р-ры, особенно в растворителях, растворяющих только один из компонентов (и, естественно, являющихся осадителем для другого компонента). Используя разную растворимость компонентов Б., можно легко менять копформацию цепей отдельных полимерных блоков и после удаления растворителей получать из одного и того же Б. различные по свойствам материалы (см. выше о Б. изопрена и стирола). Способность Б. к образовапию коллоидных р-ров используют для получения на их основе неионогештых детергентов и эмульгаторов («плюроники», «тетропики»; см. выше). Свойства таких Б. и их эффективность как поверхностно-активных веществ зависят от состава и длины блоков (таблица).[8, С.140]
Усиление каучуков термо- и реактопластами проводится уже давно. Этому вопросу, в частности, посвящена монография [375]. Однако если технология получения армированных полимерными волокнами материалов в принципе аналогична применяемой для получения стеклопластиков, то при усилении каучуков введение полимерного компонента осуществляется либо путем сополимериза-ции (и в этом случае звенья усиливающего полимера входят в молекулярную цепь), либо путем смешения тем или иным способом. После смешения компонентов проводится вулканизация каучука. Поэтому наполненные или усиленные полимерными наполнителями каучуки следует рассматривать как смеси полимеров. Однако так как в большинстве полимерных" систем отсутствует истинная термодинамическая совместимость, т. е. взаимная растворимость компонентов, то все смеси являются двухфазными гетерогенными системами [371, 376]. Поэтому смеси двух несовместимых полимеров (в отличие от более редкого случая совместимых смесей) можно рассматривать как системы, содержащие полимерный наполнитель. Здесь можно ввести следующее разграничение между смесью двух полимеров и полимером, наполненным полимерным наполнителем. Для смесей полимеров характерна структура, в которой обе фазы непрерывны, и поэтому нельзя установить, какой полимер является дисперсионной средой, а какой — дисперсной фазой [376]. К наполненным системам следует отнести системы с из-[5, С.196]
Основную информацию, подтверждающую образование Б. определенного состава и строения, получают, как правило, при разделении образовавшихся в результате синтеза Б. продуктов, используя различную растворимость компонентов смеси.[8, С.138]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.