Статья по теме: Растворной полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При растворной полимеризации на катализаторах ТМК и АТК регулировать молекулярную массу полимера можно меньшими добавками водорода в сравнении с супензионным процессом. Свойства полимеров, получаемых полимеризацией в растворе, могут варьироваться в следующих пределах: плотность — от 940 до 960 кг/м3; ПТР —от 0,2 до 50 г/10 мин; ММР — от узкого до широкого.[3, С.109]

Специфика растворной полимеризации обусловливает возможность получения полимеров, содержащих некоторое количество микроблоков полистирола. Проведенные исследования [43, 44] показали, что наличие в сополимере значительных количеств микроблоков полистирола приводит к заметному ухудшению свойств резин, связанному, по-видимому, с появлением дефектов в структуре вулканизационной сетки; так, с увеличением содержания микроблоков полистирола наблюдается значительное понижение напряжения при удлинении, сопротивления разрыву, эластичности и сопротивления истиранию, повышение теплообразования и остаточной деформации (рис. 5).[1, С.278]

Преимуществом растворной полимеризации является возможность использовать для синтеза эффективные каталитические системы, позволяющие получать стереорегулярные каучуки СКИ-3 и СКД, совместное применение которых в шинной промышленности позволило нашей стране впервые в мировой практике заменить натуральный каучук, улучшив при этом качество шин. Каталитические системы Циглера—Натта нашли широкое применение для синтеза различных эластомеров с широким спектром свойств. Методом растворной полимеризации с использованием литийорганиче-ских соединений, протекающей по механизму «живых» цепей, получают в промышленности бутадиен-стирольные термоэластопласты, или статистические сополимеры. Этот метод успешно используется и при синтезе технически ценных каучуков катионной полимеризацией изобутилена и его сополимеризацией с изопреном.[2, С.125]

Развитие методов растворной полимеризации позволяет более эффективно регулировать процессы роста полимерных цепей, поэтому можно предполагать, что по мере совершенствования молекулярного состава, применение каучуков, наполненных пластификаторами, будет постепенно возрастать (см. гл. 3, ссылка [8]).[1, С.94]

Бутадиен-стирольные каучуки растворной полимеризации выпускаются в ряде стран мира в промышленном масштабе под марками: солпрен («Филлипс Петролеум», США), стереон («Файрстон Тайр энд Раббер», США), униден («Интернейшнл Синтетик Раб-бер», Англия), тафден («Асахи Кемикл», "Япония).[1, С.270]

В бутадиен-стирольный каучук растворной полимеризации следует вводить высокодисперсные печные сажи, которые придают каучуку хорошие технологические свойства при 60—130°С и обеспечивают достаточно высокий комплекс физико-механических свойств. Сополимеры растворной полимеризации требуют меньших количеств серы и ускорителей, чем эмульсионные БСК, для достижения оптимальных свойств.[1, С.280]

Другие каучуки, получаемые методом растворной полимеризации. Методом полимеризации в растворе получают морозостойкие и бензомаслостойкие каучуки на основе циклических окисей — сополимеры окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (СКПО), а также сополимеры окиси этилена и эпихлоргидрина [14, 15]. Эти каучуки выпускаются в промышленном масштабе. Предполагается, что для сополимеров типа СКПО ухудшение эластических свойств в области низких температур, по-видимому, связано с образованием стереорегулярных — изотактических блоков пропиленоксида и другими особенностями их молекулярной структуры. В случае сополимеров окиси этилена и эпихлоргидрина, где сомономеры входят в полимер в соизмеримых количествах (обычно 1:1), ухудшение эластических свойств может быть связано с образованием длинных блоков обоих сополимеров, которые способны к образованию кристаллической фазы.[1, С.62]

В последнее время были развиты методы растворной полимеризации для получения чередующихся (альтернантных) сополимеров [16]. Такой подход к проблеме сополимеризации позволяет получить полимеры принципиально новой структуры и, возможно, избежать проблем, связанных с композиционной неоднородностью сополимера. Альтернантные сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты уже выпускаются в промышленном масштабе. Показано, что в том случае, когда эти сополимеры содержат звенья бутадиена в транс-конфигурации, полимерные цепи способны к ориентационной кристаллизации [17, 18]. Для получения резин с оптимальными физико-механическими свойствами необходимо получение альтернантных сополимеров с достаточно высокой молекулярной массой ([г\] = 2—2,5).[1, С.63]

Статистические бутадиен-стирольные каучуки растворной полимеризации (ДССК) имеют повышенное содержание цис-1,4-звеньев, они характеризуются также более линейным строением макромолекул и более узким ММР. В табл. 3 приведены сравни-, тельные данные по молекулярной структуре эмульсионных и растворных статистических бутадиен-стирольных каучуков промышленных марок*.[1, С.57]

Статистические бутадиен-стирольные сополимеры растворной полимеризации не содержат гель-фракции и отличаются от бута-диен-стирольного каучука эмульсионной полимеризации довольно узким фракционным составом и высокой линейностью полимерных цепей. Кроме того, они характеризуются-низким содержанием примесей (2—1% против 8—7% для БСК). Содержание золы в сополимере растворной полимеризации составляет 0,05—0,1%, а эмульсионной — 0,4—0,6 %.[1, С.278]

При механической обработке бутадиен-стирольный каучук растворной полимеризации не деструктирует. Он хорошо смешивается с другими каучуками общего назначения: СК.И-3, СКД и др. В связи с узким фракционным составом бутадиен-стирольный каучук растворной полимеризации характеризуется худшими, чем БСК, технологическими свойствами, однако он, в отличие от БСК, может наполняться значительно большим количеством сажи и масла без заметного ухудшения физико-механических свойств. Улучшить способность к переработке бутадиен-стирольного каучука растворной полимеризации можно за счет расширения ММР полимера, введением пластификаторов и другими приемами.[1, С.279]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь