Статья по теме: Различных механизма

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При разрушении трехмерной сетки под действием механических сил можно представить себе два принципиально различных механизма деструкции. Бели поперечные химические связи между цепями аналогичны или близки по своей природе связям в основной цепи и дополнены интенсивным межмолекулярным взаимодействием, то нет основания ожидать преимущественного разрыва по поперечным связям. Разрыв связей вдоль цепи в поперечном направлении равновероятен. Образовавшиеся нелинейные продукты представляют собой деформированные, но сохранившие основные свойства исходной структуры фрагменты, разветвленные или частично сшитые.[4, С.343]

В случае же частично кристаллических полимеров, которые имеют «пластическую и хрупкую ветвь» кривой зависимости напряжения от долговечности, действуют два различных механизма, из которых, начало роста трещины при ползучести обладает, по-видимому, меньшей энергией активации (181 кДж/моль) и активационным объемом (1,8 нм)3. Тот факт, что в ПЭ редко наблюдаются разрывы цепей даже при высоких напряжениях и низких температурах в высокоориентированных образцах, заставляет усомниться в том, что механизм начала роста трещины при ползучести включает разрыв цепей.[1, С.286]

Для делигнификации древесины необходимо не только фрагменти-ровать сетку лигнина и освободить его от связей с углеводами, но и создать в древесине достаточно развитую капиллярную систему для обеспечения проникновения реагентов и вывода продуктов, сообщить лигнину гидрофильные свойства и растворить продукты деструкции лигнина. На делигнификацию древесины в значительной степени влияют пути и скорости проникновения химических реагентов в клеточную стенку. Имеются два различных механизма движения варочных реагентов: проникновение вместе с варочным раствором в пустоты древесины на стадии пропитки древесины; диффузия реагентов из варочного раствора в воду, содержащуюся в древесине, под влиянием градиента концентрации. Поскольку коэффициент диффузии в жидкостях и твердых материалах невелик, скорость диффузионного процесса ниже скорости пропитки древесины. При варке реагенты, поступившие в древесину при пропитке, быстро расходуются при повышении температуры. Далее реагенты вводятся в щепу диффузией. Варочные процессы относятся к гетерогенным процессам, при которых возможны различные топохимические эффекты, обусловленные надмолекулярной структурой клеточных стенок и микроструктурой древесины, влияющими на скорость диффузии реагентов и продуктов реакций. Задержка в поступлении реагентов может привести к нежелательным процессам, что следует учитывать при составлении режима варки.[2, С.463]

Два различных механизма полимеризации согласуются также с результатами определения молекулярной массы полимеров. В тех случаях, когда реализуется мицеллярный механизм полимеризации, молекулярная масса полимеров значительно выше, чем при капельном механизме [128].[5, С.34]

Две рассмотренные системы иллюстрируют два различных механизма упрочнения эластомеров при их армировании «жесткими» наполнителями. При использовании диспергированного полимера наполнитель повышает вязкость матрицы по аналогии с понижением температуры, но не оказывает воздействия на динамические высокочастотные характеристики материала (существует обширный экспериментальный материал, указывающий на независимость температуры стеклования полимера от присутствия наполнителя). Ряд данных указывает, что эффективность армирования в этом случае зависит от жесткости наполнителя.[6, С.113]

Для объяснения причин размягчения вулканизатов под действием внешних напряжений предлагалось два различных механизма [9]. Полагают, что основная причина этого эффекта состоит в локальной неафинности деформаций, поскольку узлы химической сетки при растяжении образца смещаются относительно своих соседей. Это смещение в обратной части цикла не вполне восстанавливается. Второй причиной обсуждаемого эффекта является разрушение лабильных связей, которое[10, С.197]

Исследования, проведенные в течение последних 10 лет Оксфордской и Кембриджской школами под руководством Хиншельвуда и Норриша соответственно, позволили выяснить сложные химические процессы, протекающие при газофазном окислении парафинов и родственных им кетонов и простых эфиров. Эти работы показали, что при окислении действуют два совершенно различных механизма реакций. При низких температурах (<250°) происходит образование гидроперекисей, которые могут быть выделены; протекающие в этих условиях реакции в основном аналогичны реакциям оле-финов. При температуре ~ 300—400' кинетика процесса становится более сложной, что связано с протеканием цепных реакций с участием альдегидов и гидроксильных радикалов [118]; выше 400° эти реакции становятся определяющими. При таких высоких температурах гидроперекиси весьма не стабильны, а радикал RO2-, если он вообще образуется, должен немедленно разлагаться. Это коренное изменение механизма процесса выражается, например, в сложном характере зависимости скорость — температура в области промежуточных температур. Рис. 76 [119] показывает, что максимальная скорость окисления метилэтилкетона может уменьшаться при повышении температуры. Другое очень важное различие между высоко-и низкотемпературными реакциями заключается в почти полном отсутствии влияния строения окисляемого соединения на скорость процесса при высоких температурах, проявляющегося очень резко при низких температурах. При высоких температурах большинство полимеров претерпевает значительную термическую деструкцию и сильно деформируется, что приводит к потере ими свойств, ценных с точки зрения практического использования. Поэтому достаточно рассмотреть только низкотемпературный механизм окисления модельных соединений.[8, С.177]

Ниже будет показано, что с помощью формулы, предложенной Цахманом [18] для объяснения явления плавления полимеров в интервале температур, можно вычислить значение пщвн. При этом оказывается, что равновесная длина зависит как от температуры, так и от расстояния г между закрепленными концами исзакри-сталлизовавшихся участков цепи. Для полимеров со складчатыми цепями «равн увеличивается при повышении температуры вследствие увеличения конфигурационной энтропии. Предполагаются два различных механизма поверхностного плавления, выбор между которыми можно сделать на основании анализа экспериментальных данных.[10, С.12]

2. Возможны два различных механизма стеклования полимера. Один из них связан с увеличением вязкости г полимера при понижении температуры до значения Тс, а другой — с резким увеличением эффективной жесткости цепной молекулы при охлаждении (т. е. с ростом вязкости гх). Если температура затвердевания цепных молекул Гк выше Тс, то полимер в целом за-стекловывается при температуре Тк.[9, С.245]

для целей настоящего рассмотрения можно не учитывать разделения на два различных механизма (с несколько отличными факторами сдвига) механического поведения материала, как это делают авторы оригинальной работы. Для охвата области стеклообразного состояния было использовано соотношение[7, С.70]

изучении сенсибилизации арилазидов кривая сенсибилизации отвечает кривой электронного спектра. Состояние, достигаемое при сенсибилизации, таким образом, может быть заселено при поглощении света. С другой стороны, наблюдается четкая корреляция скорости тушения флуоресценции углеводородов модельными наф-тил- и фенилазидами и изменения энергии Гиббса переноса заряда в системе. Отсюда представляются возможными два различных механизма сенсибилизации азидов: 1) разрешенный по спину перенос энергии, включающий переход на термически заселяемую нелинейную конфигурацию основного состояния азида и 2) перенос электрона с основного состояния азида на возбужденное состояние сенсибилизатора. Первый механизм характерен, вероятно, для всех азидов, а второй распространяется на ароматические азиды. Оба механизма в органических азидах действуют конкурентно, но один или другой в каждом конкретном случае может оказаться преобладающим.[3, С.141]

3 Наличие двух механизмов стеклования имеет своим следствием два различных механизма пластификации. Один механизм пластификации свя-[9, С.245]

Полный текст статьи здесь