На главную

Статья по теме: Разрушение надмолекулярных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Деформирование вызывает разрушение надмолекулярных, структур, существующих в системе, ориентацию макромолекул и надмолекулярных образований в направлении течения. Каждая тоика[4, С.249]

Ркс. 3. Микрофотографии деформированных крупносферолитных образцов ППО а — г — разрушение надмолекулярных образований в образцах ППО при их растяжении со скоростью 1 мм/мин в интерпале температур от —НО до 50°; Э — рельефные границы между шейками в отраженном видимом свете[8, С.426]

Для каждого полимера существует некоторое критическое значение напряжения Ркр, ниже которого разрушение надмолекулярных структур происходит медленно, а выше — быстро. Как следует из рис. 6.21, при малых Р (до 0,07 МПа) для эластомера СКД ?/=23 кДж/моль (вязкое течение определяется процессом разрушения надмолекулярной структуры), а при Р = 0,17 МПа происходит переход к значению [/=8 кДж/моль (процесс течения связан с движением свободных сегментов).[2, С.171]

В процессе дальнейшей деформации системы происходит разрушение каких-то достаточно крупных надмолекулярных образований, которому соответствует дальнейшее усечение релаксационного спектра, в области больших времен релаксаций106' 107. Это разрушение надмолекулярных структур протекает во времени. Поэтому и дальнейшее изменение вязкостных свойств требует для своего завершения определенных временных интервалов.[7, С.62]

Присущая полимерам даже в вязкотекучем деформационном состоянии высокоэластичность накладывает отпечаток на особен-' ности их течения. Роль высокоэластичности весьма существенна в неустановившемся режиме течения. В процессе течения происходит разрушение надмолекулярных структур, затрудняющих развитие деформаций. При разрушении структур начинают протекать процессы структурной релаксации, по завершении которых достигается процесс установившегося течения.[1, С.180]

Пачечная теория получила дальнейшее подтверждение в многочисленных работах по реологии расплавов. В работах Виноградова с сотр. [13] проведены исследования вязкотекучего состояния самых различных полимеров. В результате исследования для всех полимеров при повышении скорости деформации на кривых были обнаружены экстремумы. По мнению авторов, появлению этого экстремума соответствует интенсивное разрушение надмолекулярных структур, сохраняющихся в расплавах.[8, С.156]

Исследование реологических характеристик ПВХ в динамическом режиме измерения обнаружило два "реологических перехода" на кривых зависимости логарифма комплексной вязкости от обратной величины абсолютной температуры (рис. 7.2) [141, 169]: первый при 175 - 180 "С, второй - при 185 - 200 "С. Это обусловлено существованием надмолекулярных структур и кристаллитов в расплаве ПВХ. Таким образ'ом, результатом термомеханического воздействия является ступенчатое разрушение надмолекулярных образований с возникновением в расплаве трехмерной молекулярной сетки, узлами которой являются кристаллиты. При этом на всех этапах течение может происходить только путем разрыва и восстановления молекулярной сетки, т.е. реализуется так называемое химическое течение [37], Для достижения температурной области, в которой устойчивыми единицами течения являются отдельные макромолекулы, а не надмолекулярные структуры, необходимо нагреть полимер выше температуры плавления кристаллитов, т.е. до 220 - 230 °С. Но при этом возникает главная проблема - низкая гермостабильность ПВХ, осложняющая течение при[5, С.186]

Уменьшение вязкости при возрастании у в общем случае связывают с углубляющимся при возрастании напряжения разрушением структуры деформируемого материала. Конкретный вид этого разрушения зависит от природы взаимодействий в системе. Нек-рые авторы считают, что возможными причинами В. а. являются: конкуренция между ориентацией и броуновским движением, упругая деформация и конформационные превращения макромолекул, абсорбция и стерич. иммобилизация растворителя или сегментов др. макромолекул. К этому следует добавить разрушение надмолекулярных структур в расплавах и р-рах полимеров механич. силами, что связано с уменьшением числа и прочности межмолекулярных контактов («зацеплений»). Для описания В. а. предложено большое число эмпирнч. и теоретич. формул, из к-рых для расчетных целей наиболее широко применяют «степенной закон» или его обобщения в виде различных полиномов, а также формулу Эйринга и др. (см. Реология). Явление В. а. в полимерных системах связано со всем комплексом их механич. свойств, из к-рых особое значение имеют явления изменения релаксац. характеристик и развития высоко-эластич. деформаций, сопровождающие уменьшение эффективной вязкости при возрастании напряжений сдвига.[9, С.286]

Уменьшение вязкости при возрастании у в общем случае связывают с углубляющимся при возрастании напряжения разрушением структуры деформируемого материала. Конкретный вид этого разрушения зависит от природы взаимодействий в системе. Нек-рые авторы считают, что возможными причинами В- а. являются: конкуренция между ориентацией и броуновским движением, упругая деформация и конформационные превращения макромолекул, абсорбция и стерич. иммобилизация растворителя или сегментов др. макромолекул. К этому следует добавить разрушение надмолекулярных структур в -расплавах и р-рах полимеров мехапич. силами, что связано с уменьшением числа и прочности межмолекулярных контактов («зацеплений»). Для описания В. а. предложено большое число эмпирич. и теоретич. формул, из к-рых для расчетных целей наиболее широко применяют «степенной закон» или его обобщения в виде различных полиномов, а также формулу Эйринга и др. (см. Реология). Явление В. а. в полимерных системах связано со всем комплексом их ме-ханич. свойств, из к-рых особое значение имеют явления изменения релаксац. характеристик и развития высоко-эластич. деформаций, сопровождающие уменьшение эффективной вязкости при возрастании напряжений сдвига.[10, С.283]

Выше было показано, что термодинамическая несовместимость полимеров является правилом, а термодинамическая совместимость— редким исключением» Известные ,случаи термодинамической совместимости полимеров вдохя&ес к смесям двух элйстоме-ров с близкими значениями параметров растворимости. Если один из смешиваемых компонентов содерж^ Цтйтщишты, то термодинамическая совместимость не наблюдается даже яри {5 = 0 (НК и гуттаперча). Это объясняется тем, что кристаллические образования в полимерах нуждаются в дополнительной затрате энергии на их разрушение. Выигрыш энтропии за счет смешения двух разно-"родных молекул не компенсирует затраты энергии на разрушение надмолекулярных структур и межмолекулярных связей в исходных компонентах.^Два полимера, имеющие одинаковую химическую природу, но разный характер высокоорганизованных струк-iyp, также не будут термодинамически' совместимыми.[6, С.22]

Рис. 5. Микрофотографии деформированных мелкосферолитных образцов ППО (разрушение надмолекулярных образований в образцах ППО с различными размерами сферолитов)[8, С.428]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
5. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
6. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
7. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
8. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную