Высокой скоростью образования ВС-формы отличаются структуры «змея в клетке», т. к. ионогештые группы мономера перед полимеризацией ориентированы противоположно заряженными ионогенными группами трехмерной «клетки»; расстояние между ними в смолах не превышает \ нм (10 А). Для получения устойчивых аналитич. форм может быть использована элоктрохимич. регенерация, позволяющая получать обо ионогонпыо группы в активной форме. Потенциометрич. титрование А. и. с. в этой форме позволяет определить полноту образования впутрисолевой формы и рК ее диссоциации.[21, С.66]
Высокой скоростью образования ВС-формы отличаются структуры «змея в клетке», т. к. ионогенные группы мономера перед полимеризацией ориентированы противоположно заряженными ионогенными группами трехмерной «клетки»; расстояние между ними в смолах не превышает 1 нм (10 А). Для получения устойчивых аналитич. форм может быть использована электрохимич. регенерация, позволяющая получать обе ионогенные группы в активной форме. Потенциометрич. титрование А. и. с. в этой форме позволяет определить полноту образования внутрисолевой формы и рК ее диссоциации.[23, С.63]
Медведев с сотрудниками обратили внимание на изменение скорости полимеризации и числа полимер-мономерных частиц в зависимости от конверсии мономеров и отметили, что теория Смита — Эварта не учитывает влияния адсорбционных слоев эмульгатора на скорость протекания элементарных реакций полимеризации. Количество частиц с конверсией мономеров резко уменьшается, средний диаметр их пропорционален степени конверсии, в то время как общая поверхность частиц остается постоянной. По теории Медведева скорость полимеризации обусловлена большой скоростью образования свободных радикалов инициатора и снижением энергии активации распада инициатора полимеризации в слоях эмульгатора на поверхности раздела фаз. При изучении кинетики полимеризации показано, что скорость полимеризации линейно зависит от суммарной поверхности всех полимер-мономерных частиц. Это позволяет считать, что полимеризация протекает в адсорбционных слоях эмульгатора, в которых концентрация мономера и инициатора является наибольшей. Адсорбционные слои эмульгатора определяют не только устойчивость системы, но и скорость образования радикалов и место протекания полимеризации,[1, С.149]
Оба рассмотренных класса ингибиторов предназначаются для стабилизации полипропилена против термоокислительной деструкции. Идеальные стабилизаторы должны были бы сохранять высокую эффективность при температурах переработки полипропилена (230—270°С) и эксплуатации изделий из него (до 130°С). При температурах выше 160° С хорошим стабилизирующим действием обладают лишь ингибиторы первого класса или-смеси ингибиторов первого и второго классов; ингибиторы же второго класса в чистом виде надежны только при более низких температурах. Это связано со скоростью образования радикалов в процессе распада гидроперекисей при различных температурах. В условиях низкой температуры гидроперекиси распадаются относительно медленно. Высокая концентрация радикалов появляется в полимере лишь после накопления гидроперекисей. Если в полимере присутствует вещество, которое эффективно снижает концентрацию гидроперекисей, скорость термоокислительной деструкции резко уменьшается. При повышенных температурах гидроперекиси распадаются очень быстро, их стационарная концентрация при значительной концентрации радикалов относительно невысока. Таким образом, напрашивается вывод, что хорошим стабилизирующим эффектом обладают лишь такие вещества, которые, реагируя с радикалами, дают малоактивные продукты.[3, С.170]
Рис. 6.1. Зависимость между скоростью образования летучих продуктов при термической деструкции полипропилена (% в 1 мин) и общим содержанием газообразных продуктов разложения (%) при различных температурах.[3, С.127]
Соотношение между характером изменения напряжения, скоростью образования шейки и растяжением — сокращением уже образовавшейся шейки — поясняется схемой на рис. 5. Скорость FC точки С можно представить как скорость движения точки С относительно В (УС/В), плюс скорость движения точки В относительно A (VB/A) и плюс скорость движения точки А относительно неподвижного зажима (IM/O)> т. е.[16, С.355]
Если скорость взаимодействия первичного иона с мономером соизмерима со скоростью образования зто(о иона из катализатора, то скорость реакции инициирования определяется уравнением[2, С.122]
Инициатор, растворимый в мономере, распадается в поверхностной зоне частиц и характеризуется высокой скоростью образования радикалов, в результате чего зависимость скорости полимеризации от концентрации инициатора 'быстро 'приобретает вид прямой линии [115, 119, 120].[9, С.31]
Вероятность возникновения гомогенных зародышей возрастает с увеличением степени пересыщения. Зависимость между скоростью образования зародышей (скорость нуклеации) и степенью пересыщения носит нелинейный характер и может быть представлена кривой (рис. 7.32). При определенной критической степени пересыщения БКР скорость нуклеации бесконечно возрастает. Процесс структурообразования в этом случае проходит по спинодаль-ному механизму, который характеризуется тем, что в системе имеется избыток зародышей новой фазы и лимитирующей стадией является скорость диффузии, или процесс массопереноса.[6, С.202]
Здесь [RiR2] — объединенный клубок полимерных радикалов RI и R2. Если реакция 3 в клубке! протекает очень быстро, то скорость обрыва будет определяться скоростью образования объединенного клубка, т. е. скоростью процесса 1. Скорость этого процесса определяется формулой Смолуховского (67, глава I), в которую вместо ДАВ надо подставить /iop или Ъ1РЧ*. Таким образом, получим:[13, С.129]
Вплоть до конца 30-х годов текущего столетия индукционный период рассматривали как характерную особенность полимеризационного процесса и связывали его или с малой скоростью образования «активных центров» или с малой скоростью их исчезновения. Эти взгляды эквивалентны предположению, что при полимеризации стационарная концентрация активных центров или вовсе не достигается, или достигается, .лишь когда значительная часть мономера уже успеет заполимеризо-ваться.[13, С.11]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.