Линейный полиэтилен на таких катализаторах может образовываться как в гомогенной, так и в гетерогенной фазе, поскольку он не имеет пространственных изомеров^ Для получения же изо-тактического полипропилена предпочитают применять твердые хлориды титана (прежде всего TiCl3) в сочетании с алюминийор-ганическим компонентом. О роли твердой фазы говорит тот факт, что в присутствии каталитического комплекса металлорганиче-ского соединения с переходным металлом, адсорбированного на аморфном носителе, при полимеризации пропилена образуется атактический аморфный продукт. Тот же комплекс, адсорбированный на кристаллическом носителе (треххлористый титан), позволяет получить изотактический полимер [27]. Следует отметить, что самой по себе регулярности решетки носителя еще недостаточно для того, чтобы катализатор приобрел высокую стереоспецифич-ность; носитель должен также удовлетворять определенным стезе[2, С.38]
На рентгенограмме изотактического полипропилена (рис. 4.3) видны четыре относительно четких дифракционных кольца с межплоскостными расстояниями 6,84, 5,41, 4,88 и 4,27 А.[2, С.66]
Для кристаллического изотактического полипропилена в инфракрасном спектре поглощения (рис. 4.4) характерны полосы 810, 842, 902, 999 и 1169 см~1. При комнатной температуре изотак-тический полипропилен образует несколько структурных модификаций, о которых речь пойдет дальше.[2, С.66]
Методом низкотемпературной полимеризации в последнее время удалось получить не только синдиотактический поливинил-хлорид, но и поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиметил-метакрилат и т. д. Натта с сотрудниками [26] сообщили о получении синдиотактического полипропилена с применением ацетил-ацетоната ванадия или комплекса четыреххлористого ванадия и анизола в сочетании с диэтнлалюминийхлоридом, диэтилалюми-нийфторидом, диизобутилалюминийхлоридом и динеопентилалю-минийхлоридом. Полимеризация проводилась в гомогенной системе в к-гептане при —78°С. До сих пор, однако, не удалось выделить чистый синдиотактический стереоизомер полипропилена.[2, С.38]
Рис. 4.8. Структура изо-тактического полипропилена моноклинной кристаллической формы — проекция ячейки на плоскость (001).[2, С.68]
Молекулярной структуреизотактического полипропилена с относительно низкой регулярностью упаковки цепей посвящено исследование Натта с сотрудниками [17], которые обозначили ее как смектически-мезоморфную модификацию. Собуэ и Табата [18], также изучавшие смектическую структуру, назвали ее новой кристаллической структурой. Такая структура характеризуется тем, что три главных экваториальных рефлекса, появившиеся как результат одноосной деформации изотропной системы, сливаются в один (рис. 4.10) с максимумом расстояния между экваториальными рефлексами 6,12 А. Смектическая структура устойчива при[2, С.68]
Для проведения привитой полимеризации необходимо знать количество перекисей, которое накапливается при окислении полипропилена, т. е. условия динамического равновесия возникновения и разложения перекисей. Зависимость накопления перекисей от времени окисления атактического полипропилена воздухом [57] при 90—120° С показана на рис. 6.2. На поздних стадиях процесса окисления скорость образования перекисейпостепенно снижается, и кривые проходят через максимум. В области за максимумом скорость разложения перекисей выше скорости их образования. Энергия активации образования перекисей, судя по значениям скорости пероксидации, равна 24,5 ккал/моль, а энергия активации разложения перекисей, по данным их разложения во времени (рис. 6.3), 27 ккал/моль [57, 57а]. Деструкция атактического[2, С.131]
В связи с большим перспективным значением использования направленной пероксидацни полипропилена для реакций прививки различных мономеров представляет интерес вопрос об условиях накопления перекисей в процессе окисления. Роговин с сотрудниками [54] окисляли полипропиленовые волокна без стабилизатора воздухом при 100°С в течение 96 ч для прививки метакриловой кислоты и достигли максимальной концентрации перекисей 0,031 %, причем прочность волокон снизилась на 40%. Известно [42], что пероксидация может проходить без существенной деструкции при более низких температурах (70—80°С), причем пероксидация изо-тактического полипропилена протекает главным образом в межкристаллических аморфных областях, преимущественно в поверхностном слое [55].[2, С.131]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.