На главную

Статья по теме: Вытянутой конформации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Макромолекулы, в которых внутреннее вращение отсутствует или сведено к малым крутильным колебаниям, могут находиться в вытянутой конформации и в разбавленном растворе, но только, если их степень полимеризации достаточно мала, так что присущая макромолекуле гибкость не успевает заметно проявиться ввиду ограниченности ее контурной длины. При достаточно же большой степени полимеризации макромолекула такого полимера все равно свернется в растворе в статистический клубок. 20[5, С.20]

Пусть одна из z - 1 доступных для полимерной цепи ячеек, заполнение которой /-м сегментом макромолекулы не препятствует образованию предельно вытянутой конформации цепи (т.е. палочкообразной форме ее), характеризуется энергией, которая на величину е меньше остальных z - 2 ячеек. Тогда равно-[1, С.105]

Проще всего это иллюстрируется на примере изотактическо-го полимера. трянс-Конформация цепочки в целом при этом оказывается невыгодной, в наиболее вытянутой конформации цепочка принимает форму спирали (рис. 1.4). Энергетически наиболее благоприятной оказывается не последовательность транс-поворотных изомеров, а более сложная повторяющаяся комбинация всех трех поворотных изомеров [иногда и вовсе без транс- (!)], реализуемая на протяжении нескольких соседних звеньев.[5, С.41]

Под ползучестью понимают развивающуюся во времени деформацию при постоянном напряжении. Полная деформация включает упругую, высокоэластическую и деформацию вязкого течения. Упругая деформация развивается очень быстро, высокоэластическая развивается во времени с убывающей скоростью и стремится к достижению равновесного значения. Деформация вязкого течения наблюдается главным образам в полимерах линейного строения. В условиях релаксации макромолекулы стремятся -перейти в равновесное состояние путем превращения вытянутой конформации в свернутую, а при ползучести, нао-борот, свернутой в выпрямленную, причем это происходит с некоторым временем запаздывания. Следовательно, для полимерных материалов и релаксация напряжений и (ползучесть определяются их структурой (линейная, сетчатая), длиной, ориентацией и кон-формацией макромолекул. На рис. III.3 представлены кривые релаксации напряжений и ползучести, характерные для термопластичных и термореактивных полимеров. Кривую ползучести термопластов характеризуют три области: / — неустановившейся ползучести, // — постоянной скорости ползучести и /// — быстрого нарастания деформации вплоть до разрушения. Данные для конкретных термопластов (кривые их ползучести и релаксации напряжений) приведены в работах ,[19, с. 53, 20, с. 43—50; 231.[6, С.39]

Наличие в крахмале a-гликозидной связи с аксиальным расположением глико-зидного гидроксила у атома С<|> в конфирмации глюкопиранозного цикла кресла С1 приводит к невозможности существования вытянутой конформации цепи в отличие от[4, С.311]

Несомненно, что для достижения хороших прочностных свойств необходима строгая регулярность гомополимеров. Этому способствует также палочкообразная форма молекул полимеров, цепи которых, вероятно, существуют в вытянутой конформации. В табл. 7 и 8 приведены прочностные свойства некоторых арамэдных волокон, полученных из статистических сополимеров полиамидного типа. То же можно сказать и о прочностных свойствах сополим'еров полиамидгидразидов и полигидр азидов, приведенных в табл. 3 и 4. Полученные результаты показывают, что статистические сополимеры дают волокна, которые по своим прочностным свойствам[8, С.174]

Была исследована конформация молекул полистирола, адсорбированного металлическими подложками, и найдено, что толщина слоя зависит от степени насыщения поверхности (62). Это подтверждает положение о переходе от плоской к вытянутой конформации по мере протекания адсорбции. Равновесная толщина слоя возрастает с ростом концентрации раствора до достижения плато, что указывает на зависимость конформации от числа молекул, конкурирующих за места на поверхности. Толщина слоя оказалась приближенно пропорциональной квадратному корню из молекулярного веса. Это соответствует адсорбции макромолекул в виде статистических клубков.[7, С.93]

Наиболее упорядоченные конформации — вытянутая и складчатая — являются аналогами твердого кристаллического •состояния низкомолекулярных веществ. Принципиальное отличие макромолекул состоит в существовании у них выделенного направления вдоль оси вытянутой конформации.[5, С.22]

С'пираль'но-упо'рядоченные цепные структуры не ограничиваются макромолекулами с углеродным скелетом. Они также встречаются у полипептидов, белков и нуклеиновых кислот. Весьма важной упорядоченной структурой у полипептидов является а-спираль, предложенная Полингом, Кори и Брэнсо-ном [20]. В этой структуре (в противоположность вытянутой конформации полипептидной цеди) образуется максимально возможное число внутримолекулярных водородных связей между карбонильным кислородом и аминным азотом. Водородные связи образуются между «первым» и «четвертым» аминокислотными остатками вдоль цепи. Возникает «нецелочисленная» спираль, содержащая 3,6 остатка на виток. Пептидная группа — плоская, как это следует из данных кристаллографического анализа низкомолекулярных веществ с аналогичной структурой, и каждая СО и NH группы участвуют в образовании водородной связи. На рис. 3 показаны для сравнения а-спиральная упорядоченная полипецхидная церь и З^-спираль, образованная[9, С.23]

Ползучесть. Под ползучестью понимают развивающуюся во времени деформацию образца под воздействием постоянного напряжения в различных схемах нагружения, например в условиях растяжения, сдвига или сжатия. Полная деформация нагруженного полимерного образца в любой момент времени суммируется из упругой, высокоэластической и необратамой деформации. Упругая деформация возникает вследствие изменения валентных углов и длин связей. Высокоэластическая деформация развивается во времени с убывающей скоростью и стремится к достижению равновесного значения. Время установления равновесной деформации зависит от конформационного набора цепей, температурных условий опыта и приложенного напряжения. Деформация вязкого течения наблюдается главным образом в полимерах линейного строения. Здесь существенно отметить, что в условиях релаксации макромолекула стремится перейти в равновесное состояние путем превращения вытянутой конформации в свернутую конформацию, а при[3, С.124]

Согласно определению, статистич. сегмент состоит из жестко сочлененных мономерпых звеньев, находящихся в предельно вытянутой конформации. Поэтому[11, С.248]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
3. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
4. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
5. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
6. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
7. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
8. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
9. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
10. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную