Свободные радикалы, образующиеся при взаимодействии компонентов ОВС, обнаруживаются в полимере в виде концевых групп (гидроксильных, карбоксильных, амин о- и сульфогрупп и др.). В связи с этим ОВС могут быть использованы для синтеза полимеров, содержащих функциональные группы.[14, С.426]
Вспенивание можно осуществлять с помощью газов, выделяющихся при взаимодействии компонентов композиции. К числу таких компонентов относятся смеси триалкилбороксинов с первичными полиаминами. Композиции в этом случае состоит из диановой эпоксидной смолы, первичного полиамина (4,4'-диаминодифенип-сульфона) и триалкилбороксина (триметоксиборокси-на), причем па 1 моль бороксина берут ок. 3 моль диамина. В результате реакции триметоксибороксина с амином выделяется метанол (3 моль) и образуется сложный полиамин, отверждающий эпоксидную смолу. Реакции сильно экзотермичны, и испаряющийся метанол обеспечивает вспенивание смеси. Для улучшения вспенивания в композицию включают фреоны. Самыми ценными качествами эпокси-бороксиновых пенопластов являются исключительно высокая темн-ра размягчения (до 300 °С) и высокая термостабильность (до 200 °С в течение 48 ч).[13, С.287]
Полимеризация О. на комплексных катализаторах идет по след, механизму. При взаимодействии компонентов каталитич. системы происходит алкшшрование переходного металла (Me) и затем постепенное его восстановление. Инициирование заключается во внедрении первой молекулы мономера но связи Me — С. Рост цепи осуществляется путем многократного внедрения молекулы мономера по связи переходный металл — углерод:[13, С.226]
Химический способ основан на термическом разложении газообраз ователей, введенных в состав композиции, или взаимодействии компонентов композиции. Газы, образующиеся при разложении газообразователя или взаимодействии компонентов, в.спенивают полимер и формируют пенистую структуру материала.[5, С.6]
В работе [98] методом Монте-Карло исследован процесс формирования АЦ гетерогенных циглеровских катализаторов, образующихся при взаимодействии компонентов а- (р-, у-, б-) Т1С13, СгС13, СоС13, TiCl2 и алкилгалогенидов Mg, Zn, Al, Be. Оценены доли различных по строению АЦ и показано, что в зависимости от природы каталитической системы молекула сокатализатора (например, АОС) может либо жестко фиксироваться на поверхности катализатора, либо свободно менять свое положение. На стадии физической адсорбции АОС на поверхности трихлоридов титана или ванадия происходит образование АЦ и их распределение по составу и стереорегулирующей способности. Ввиду небольшого числа и нестабильности трудно определить истинное распределение АЦ полимеризации в катализаторах типа Циглера-Натта, т. е.[11, С.60]
Отрицательные отклонения от идеальности свидетельствуют об уменьшении числа молекул данного компонента в парообразной фазе, т. е о хорошем взаимодействии компонентов в растворе. Положительные отклонения от идеальности яв:1П|Отся следствием плохого взаимодействии между компонентами, в результате чего их молекулы стремятся перейти в парообразную фазу в боль-мгем количестве, что приводит к возрастанию парциальное давлевня пара Pi. К>к следует из уравнения (26), отклонения от идеальности в растворах обусловливаются несоблюдением следующих условий.[2, С.351]
Химический метод заключается в том, что реакционная смесь, состоящая из мономеров или продуктов неполной полимеризации (или поликонденсации), при взаимодействии компонентов вспенивается с последующим отверждением полученного полимера. Для улучшения диспергирования газа в полимер обычно вводят слабые пенообразователи (эмульгаторы), изменяющие поверхностное натяжение жидкости на границах двусторонних пленок (например, эмульгаторы марок ОП-7, ОП-10, ВНИИЖ и др.). Для снижения объемной массы при недостаточном количестве газа, выделяющегося в ходе реакций поликонденсации (или полимеризации), в полимер дополнительно вводят жидкие или твердые газообразователи, которые испаряются или разлагаются при повышении температуры реакционной смеси благодаря теплоте реакции полимеризации (или поликонденсации).[5, С.9]
Изложенные два механизма пластификации вытекают из современных представлений о модели макромолекулы полимера и ее поведении при деформации [2]. Нетрудно видеть, что указанные объяснения пластифицирующего действия пластификаторов основаны на молекулярном взаимодействии компонентов системы: макромолекулы полимера—молекулы пластификатора. Молекулярный механизм этого действия описывается правилом мольных [3] или, в обобщенном виде, правилом объемных [4] долей. Эта интерпретация явления пластификации справедлива во всех тех случаях, когда имеет место неограниченная совместимость пластификатора с полимером, т. е. когда пластификатор растворим в полимере. Однако для жесткоцепных полимеров, в особенности, известны многочисленные случаи плохой или даже полной несовместимости пластификатора с полимером. В то же время и в таких случаях введением низкомолекулярных веществ в полимер достигают уменьшения хрупкости полимерного материала, что проявляется в наибольшей степени при пониженных температурах и при воздействии ударной нагрузки.[12, С.319]
При реакции между компонентами катализатора, по-видимому, происходит частичное восстановление галогенидов бора и, возможно, через образование комплексов получается активный катализатор. Однако при всех попытках использовать соединения, которые могли бы образоваться при взаимодействии компонентов катализатора, этилен либо вовсе не полимеризовался, либо полимеризовался с образованием маслообразных продуктов. Иными словами, ни диборан, ни смеси диборана с трехфто-ристым бором или с фтористым литием и фтористым алюминием не могут служить катализаторами, позволяющими получать твердые полимеры этилена с заметным выходом. Для получения активного катализатора очень важно, чтобы молярное отношение А1/В в катализаторе было не меньше единицы, так как при меньших значениях этой величины, например при соотношении алюмогидрида лития и трехфтористого бора, равном 1 : 2, образуются только следы полимера.[15, С.178]
Таким образом в отличие от каталитических систем на основе четыреххлористого титана, при взаимодей-, ствии компонентов которых образуется несколько очены различных по составу и структуре АЦ, гомогенные катализаторы, в частности система А1(С2Н5)гС1 — VO(OC2H5)s, дают весьма однородные АЦ. (Так, при взаимодействии компонентов модифицированной ванадиевой каталитической системы образуется, вероятно, два типа АЦ, довольно близких по структуре.) Этим[3, С.122]
Каталитическая система А1(С2Н5)2С1 — Т1С14 в процессе полимеризации этилена в газовой фазе, в отличие от полимеризации в среде растворителя, теряет активность. При добавлении растворителя активность восстанавливается. Одной из причин дезактивации системы А1(С2Н5)2С1 — TiCl4 может быть образование при взаимодействии компонентов этилалюминийдихлорида, который блокирует АЦ. При добавке растворителя этилалю-минийдихлорид переходит в раствор и полимеризация этилена возобновляется. Это подтверждено прямыми опытами: полимеризация этилена в газовой фазе на системе А1(С2Н5)з — TiCl4 прекращалась при добавке А1(С2Н5)С12 и возобновлялась при добавке растворителя в реакционный объем. Каталитическую систему А1(С2Н5)2С1 — Т1С14 в газофазном процессе можно перевести в активное состояние путем предварительной модификации. Наиболее эффективными модификаторами являются одноатомные спирты, а также кислород, вводимый в молекулу алкилхлорида алюминия при частичном окислении. Активность модифицированной каталитической системы А1(С2Нб)2С1— TiCl4 достигала максимального значения при содержании этоксильных групп в диэтилалюминийхлориде 33—36%.[3, С.76]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.