Статья по теме: Упорядоченная структура

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Более упорядоченная структура макромолекул ПЭНД обусловливает и более высокие плотность (0,95—0,96 г/см3), степень кристалличности (75—85%), механическую прочность, модуль упругости при изгибе и теплостойкость. При повышении температуры степень кристалличности уменьшается, и при 130 °С и выше ПЭВД становится аморфным. Соответственно изменяется удельный объем. Зависимость удельного объема от температуры показана на рис. 7. Для сравнения приведена аналогичная кривая и для ПЭВД.[3, С.17]

Как правило, упорядоченная структура вещества не имеет бесконечной протяженности; монокристаллы встречаются реже по-ликристалл'ических структур. В связи с этим размер кристалла считается важным структурным параметром. Кроме того, кристаллическое состояние не является идеальным, так как обычно в веществе имеются дефекты решетки, влияющие на его свойства. Дефекты решетки могут возникать из-за колебаний частиц в ней под действием тепловой энергии. Эти дефекты, называемые дефектами первого рода [14], не нарушают дальний координационный порядок решетки, в то время как дефекты второго рода нарушают его в значительной степени. Хоземан и Багчи [15] показали, что для описания этих дефектов полезно применять представление о па-ракристаллических искажениях. Согласно этому понятию, можно определить размер L кристалла, тип и степень деформации решетки в данном направлении путем анализа интегральной ширины 6(3 рефлексов, отнесенных к определенному направлению, как функции порядка рефлекса h. Дефекты первого рода не приводят к зависимости ширины рефлекса от порядка А, тогда как в присутствии дефектов второго рода ширина увеличивается с возрастанием h. В соответствии с представлением о паракристаллических искажениях интегральную ширину рефлекса можно выразить через размер L кристалла и относительную флуктуацию среднего размера решетки / по уравнению[5, С.21]

Параметр у может изменяться от единицы (полностью упорядоченная структура) до х (состояние полного беспорядка). Если у=1, формула (27) сводится к выражению для свободной энергии смешения при образовании регулярного раствора, а если у = х — к выражению для свободной энергии смешения жестких полимерных цепей [51]. Таким образом, при заданной молекулярной асимметрии х формула определяет зависимость свободной энергии смешения от концентрации полимера и параметра дезориентации у.[6, С.69]

Есть основание считать, что различные домены могут агрегироваться и образовывать более сложные «надломанные» структуры. Такая хорошо упорядоченная структура аморфных полимеров наблюдается в блок-сополимерах типа А—Б—А, например в блок-сополимерах изопрена со стиролом. В таких сополимерах блоки одного типа агрегируются в домены Так как длина блоков в сополимере постоянна, домены образуют квази-кристаллическую решетку с характерным периодом около I мкм, подобную решетке глобулярных кристаллов.[1, С.53]

По указанным причинам в последние годы были проведены разнообразные исследования полимеров, которые могут образовывать упорядоченные расплавы или растворы. Были изучены полимеры, в которых упорядоченная структура создавалась боковыми группами. В этом случае структура основной цепи играет лишь второстепенную роль. В настоящей главе сделан обзор структур низкомолекулярных жидкокристаллических систем, а также методов, используемых для их анализа, и результатов структурного анализа полимеров, образующих частично упорядоченные расплавы. Значительная часть главы посвящена описанию и исследованиям молекулярной структуры этих фаз. Автор полагает, что такой общий обзор представляет интерес как вследствие последних достижений в области структурного анализа полимерных и жидкокристаллических систем (например, малоугловое нейтронное рассеяние частично дейтерированных образцов), так и потому, что< число проведенных детальных структурных исследований полимеров, образующих частично упорядоченные расплавы, еще недостаточно велико.[5, С.15]

Аллен и др. [48], а позднее Зинглер и др. [49, 50] исследовали ряд полифосфазенов. Аллен и др. [48] сообщили, что в большинстве изученных образцов при термических исследованиях обнаружены два перехода первого рода, разделенных интервалом температур примерно от 150 до 200 °С. Оптические исследования показали, что упорядоченная структура не разрушается при первом переходе, а существует во всем интервале температур вплоть до температуры второго перехода, которая является истинной температурой плавления.[5, С.65]

Аллен и др. [48], а позднее Зинглер и др. [49, 50] исследовали ряд полифосф.азенов. Аллен и др. [48] сообщили, что в большинстве изученных образцов при термических исследованиях обнаружены два перехода первого рода, разделенных интервалом температур примерно от 150 до 200 °С. Оптические исследования показали, что упорядоченная структура не разрушается при первом переходе, а существует во всем интервале температур вплоть до температуры второго перехода, которая является истинной температурой плавления.[5, С.33]

Для прививки боковых полиэфирных цепей к основной цепи винилового полимера была использована переэтерификация между полиметил-метакрилатом и различными сложными полиэфирами [208]. Структура и свойства привитых сополимеров зависят не только от соотношения исходных веществ и их строения, но также и от продолжительности реакции переэтерификации. Когда к полиметилметакрилату прививают полиэфиры, способные образовывать упорядоченные структуры, полученные привитые сополимеры также обладают упорядоченной структурой. Упорядоченная структура обнаружена и у привитых сополимеров, полученных из изотактического полиметилметакрилата и полиэтиленазелаи-ната [209].[7, С.312]

При исследовании светорассеяния разбавленных растворов (в толуоле) моноядерных звездообразных полистиролов с различным числом лучей (п = 2,4,6и10) обнаружена аномальная концентрационная зависимость интенсивности светорассеяния [50, 51, 75, 76]. К сожалению, при интерпретации не было учтено кластерооб-разование в растворах фуллеренов. Установлено, что в растворах всех образцов имеется критическая концентрация, выше которой интенсивность рассеяния постоянна, что, по мнению авторов, свидетельствует о заторможенности флуктуации (наличии сильной корреляции между рассеивателями), т. е. об образовании единой упорядоченной структуры. Подобные явления отсутствуют в растворах звездообразных полистиролов, не содержащих фуллерен. Заторможенность флуктуационного движения уменьшается с увеличением числа лучей на молекуле фуллерена. Она тем выше, чем меньше повреждена тс-электронная система фуллерена Cgo за счет образования ковалентных связей между Cgo и полимерными лучами. Образование флуктуационных структур связывается с наличием межмолекулярных взаимодействий и структурирующей способностью фуллереновых ядер. При концентрации ниже критической единая упорядоченная структура разделяется на крупные домены (фрагменты), сохраняющие характер структурирования. Упорядоченность в растворах нарушается при приложении внешних динамических воздействий.[4, С.211]

Линейно-упорядоченная структура макромолекулы 120[8, С.511]

Идеально упорядоченная структура волокон м. б. реализована только в отдельных случаях, напр, для монокристаллов полимеров. Так, для полиформальдо-гидных игольчатых кристаллов при их растяжении в направлении оси цепи достигнута ар ок. 3,6 Гн/м2 (360 кгс/мм2), что очень близко к ап. Для гидратцеллю-лозных волокон экстраполяция к идеальной структуре экспериментальной зависимости стр от степени ориентации и степени кристалличности приводит к значениям ст„=5,1— 5,2 Гн/ммг (510 — 520 кгс!мм~), что также близко к расчетным величинам.[9, С.118]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь