Существенные отличия модифицированного полиизопрена, сближающие его с натуральным каучуком, обнаружены при электронно-микроскопическом исследовании изменения морфологии полиизопренов [27] в условиях неускоренной серной вулканизации ненаполненных смесей. В системе СКИ-3 — сера при вулканизации лишь после 8 ч прогрева образуются глобулы, в то время как для систем НК и СКИ-ЗМ с серой характерным является исходное состояние с глобулярными структурами и в ходе вулканизации происходит увеличение размера глобул.[1, С.235]
Согласно динамической теории дифракционного контраста [112-114], толщинные контуры экстинкции являются контурами одинаковой глубины в тонкой фольге и появляются на электронно-микроскопическом изображении, когда некоторое семейство плоскостей данного зерна находится в брэгговских условиях отражения. В работах [115, 116] проанализирована физическая природа уширения толщинных контуров экстинции на электронно-микроскопических изображениях границ зерен в наноструктурных материалах и показано, что оно связано с высоким уровнем внутренних напряжений и искажений кристаллической решетки вблизи границ зерен в образцах, подвергнутых ИПД. На основе этого анализа предложена методика определения величины упругих деформаций в зависимости от расстояния до границы зерна.[2, С.62]
Несколько лет назад 3. Я. Берестнева и В. А. Картин14 проделали очень убедительные эксперименты по электро-нографическому и электронно-микроскопическому исследованию процессов получения типичных лиофобных коллоидов. Было показано, что образованию кристаллических коллоидных частиц всегда предшествует выделение глобулярных и пленочных аморфных структур. Эти эксперименты могут быть истолкованы как доказательство того, что указанные системы, подчиняясь правилу фаз и соответственно законам равновесия смесей аморфных веществ (жидкостей), в определенных условиях распадаются на равновесные фазы, в которых лишь после этого совершается процесс дальнейшего превращения в кристаллические осадки. Подобное представление о механизме образования коллоидных золей может быть распространено15 и на случаи образования гелеобразных коллоидных систем из неорганических веществ.[5, С.23]
Для многих студнеобразных систем, у которых процесс образования двухфазных структур останавливается на этой стадии, в электронном микроскопе без специального оттенения или «травления» объекта гетерогенная структура не выявляется. Это обусловлено та,кже малым различием электронных плотностей двух сосуществующих фаз и трудностью получения очень тонких образцов для электронно-микроскопического исследования В самом деле, если размеры микроучастков гетерогенной системы лежат в пределах двух-трех десятков ангстрем, а толщина застудневшей пленки равна нескольким сотням ангстрем, то интегральная картина в электронном микроскопе не будет содержать деталей структуры. Подобное явление происходит при застудневании растворов диацетата целлюлозы в бензиловом спирте (классический пример полимерных студней): отчетливой гетерогенной структуры при электронно-микроскопическом исследовании студней не обнаруживается,[5, С.179]
Третий пример, демонстрирующий еще одну разновидность студнеобразования (рис. 82, см. вклейку в конце книги), — система ацетат целлюлозы — ацетон — вода, На электронно-микроскопическом снимке отчетливо прослеживается непрерывный каркас, состоящий из второй фазы, но синеретические процессы протекают менее интенсивно, чем в других предыдущих случаях.[5, С.180]
В массе пигмента присутствуют частицы разной величины. Распределение частиц по размерам можно представить кривой распределения. Широта распределения частиц определенных размеров играет существенную роль в диспергируемости пигмента. В общем случае частицы с меньшей удельной поверхностью, т. е. крупные пигментные агломераты, легче измельчаются, чем мелкие агломераты с большой удельной поверхностью. Другими словами, масса пигмента всегда состоит из легко- и труднодиспергируемых частиц, и путем дополнительной обработки пигмента, воздействуя на распределение частиц, можно улучшить его дисперги-руемость. Величины удельной поверхности, полученные с использованием разных методик, не всегда совпадают с данными о распределении частиц, полученными из расчетов по электронно-микроскопическому снимку, как и вообще не существует абсолютного критерия качества диспергирования. Так, приводимые здесь данные для одного и того же пигмента и для двух различных пигментов неодинакового химического состава по их удельной поверхности или распределению частиц дают ограниченную или вообще неправильную информацию.[6, С.174]
Одним из приемов выявления гетерогенности поверхности при электронно-микроскопическом исследовании является декорирование. Сущность этого приема заключается в том, что на поверхность наносится вещество, способное концентрироваться на некоторых деталях поверхности, например дефектах, делая их видимыми. При этом наблюдаются не сами дефекты, а частицы декорирующего вещества. Таким способом еще в 1947 г. с помощью капелек росы удалось наблюдать сложнейший рисунок поверхности зеркально-гладкой грани карбида кремния и других кристаллов [288—290]. Для получения более стабильных образцов быстро испаряющаяся вода была заменена конденсатом хлорида аммония [288—290]. Однако наибольшее распространение получила предложенная Бессетом техника декорирования путем вакуумного распыления некоторых металлов (золота, платины) [291—297]. Метод декорирования поверхности напылением металла в вакууме позволяет не только наблюдать некоторые особенности строения поверхности, но и изучать динамику изменения поверхности при нагревании, под действием влаги и других факторов [243]. На рис. III.4 (см. вклейку) в качестве примера, иллюстрирующего возможности метода декорирования, приведен снимок поверхности скола минерала галита.[7, С.98]
Убедительно доказывает возможность разрыва по межфазной поверхности метод реплик, применяемый при электронно-микроскопическом исследовании поверхности. В основе этого метода лежит предположение о том, что отделение реплики от субстрата происходит по границе раздела, т. е. чисто адгезионно. Это предположение неоднократно проверялось. Было обнаружено, что размеры микрофибрилл, получаемых при измельчении волокон, измеренные электронно-микроскопическим методом на просвет, совпадают с размерами, полученными методом реплик, снятых с поверхности волокон [10]. Размеры кристаллов полимеров, например толщина слоев в пластинчатых кристаллах, измеренные рентгенографически и методом реплик, совпадают [11—13]. При отсутствии адгезионного разрушения такие совпадения вряд ли могли бы быть. Адгезионное разрушение различных систем адгезив — субстрат неоднократно описано [7; 8; 9, с. 123; 14—19]. Разумеется, утверждать, что на поверхности субстрата (или наоборот) после разрушения системы адгезив — субстрат отсутствуют следы адгезива, вряд ли возможно, поскольку точность современных методов оценки характера разрушения ограничена. Возможно, на поверхности субстрата, особенно в неровностях и углублениях, и остаются мельчайшие, не фиксируемые экспериментально следы адгезива. На этом основании формально можно сделать вывод об отсутствии чисто адгезионного разрушения [2]. Разумеется, серьезно оспаривать подобные утверждения нецелесообразно. К вопросу о характере разрушенияадгезионных соединений мы будем неоднократно возвращаться. Здесь уместно отметить одну из причин чисто адгезионного разрушения систем адгезив — субстрат. Дело в том, что межфазная поверхность в гетерогенной системе наиболее ослаблена из-за концентрации механических напряжений. Поэтому при отсутствии достаточно прочных молекулярных связей на границе раздела адгезив — суб-[7, С.162]
Среди оптических методов изучения характера разрушенияадгезионных соединений важное место принадлежит электронно-микроскопическому. Изучение реплик с поверхности субстрата дает возможность обнаружить присутствие следов адгезива [143, 145, 149, 155]. Так удалось показать, что при ударных испытаниях склеенных адгезивами на основе различных смол (эпоксидной, фенольной) стальных поверхностей разрыв имеет в основном адгезионный характер. Большая часть поверхности стали оказывается чистой, лишь кое-где разбросаны обрывки адгезива [148].[7, С.232]
Переходный слой обнаруживается и при прямом электронно-микроскопическом исследовании границы раздела полимер — полимер [70]. В этом случае надо только учесть, что толщина слоя не может, видимо, оставаться неизменной при значительном уменьшении размеров частиц фазы диспергированного полимера. Благодаря развитой надмолекулярной структуре в полимерах существует микрогетерогенность (при наличии однофазности), так что на поверхности контакта двух полимеров сегментальное растворение может осуществляться локально, в местах с наименьшим ближним порядком [97]. В микрочастице диспергированного полимера, диаметр которой соизмерим с размером области ближнего порядка, толщина переходного слоя может резко отличаться от таковой на плоской поверхности. Сообщается, что при достаточном уменьшении размера частиц диспергированного полимера его Tg изменяется [113], что можно объяснить сближением размеров частицы и толщины переходного слоя.[8, С.32]
Рядом работ, посвященных электронно-микроскопическому исследованию структуры аморфных полимеров [1], было установлено, что они оказываются хорошо упорядоченными системами и ближний порядок в ряде полимеров может быть выражен настолько хорошо, что в результате образуются структуры, имеющие правильную геометрическую форму. На основании изучения целого ряда объектов было показано, что структурными элементами в твердых аморфных полимерах являются глобулы и фибриллярные образования, названные авторами пачками цепей. Оставалось неясным, какое изменение происходит со структурными элементами аморфных полимеров при увеличении гибкости молекулярных цепей — при переходе к эластомерам и, вообще, существуют ли в эластомерах какие-либо упорядоченные структуры. Вместе с тем, известно, что в низкомолекулярных жидкостях с асимметричными частицами в результате флуктуации существуют упорядоченные области; кроме того, в натуральном каучуке при его растяжении легко протекает процесс кристаллизации. Поэтому естественно предположить, что и в каучуках, находящихся в аморфном состоянии, должны существовать упорядоченные области.[9, С.137]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.