Исследованию структуры концентрированных водных растворов электролитов посвящены работы Скрышевского и Романовой [32—35]. Скрышевским была показана возможность исследования структуры бинарных жидких растворов методом интегрального анализа кривых интенсивности рассеяния рентгеновских лучей растворами [32, 33]. Были исследованы концентрированные водные растворы следующего состава: КОН X Х4ШО; NaOH-10H20; NaOH-3,5H2O; LiOH-lOHsO; UClx хЗШО; L1C1-2H.2O. Скрышевским и Романовой [34,35] были исследованы растворы состава НгЗСч • 4Н2О,Нг5О4 • ШО и НМОз х хЗШО. Авторы приходят к выводу, что структура исследованных концентрированных жидких растворов в смысле ближней упорядоченности подобна структуре соответствующих кристаллогидратов. Что касается расстояний между ионами и молекулами воды в концентрированных растворах, то, по результатам Скрышевского, в растворах наиболее вероятные расстояния между ионами К+, Na+, Li+, ОН", С1~ и ближайшими молекулами воды с точностью до 5% совпадают с суммой радиусов ионов и молекул воды, причем радиус молекулы воды равен 1,40—1,45 А. Концентрированные водные растворы галогенидов цинка и кадмия исследованы рентгенографически Дебо [36—38].[9, С.53]
Первой работой, посвященной исследованию структуры синтетических полимеров, было, вероятно, опубликованное в 1912 г. исследование Остро-мысленского [15]. Основной вывод этой работы сводился к тому, что полимер, полученный при отщеплении брома от поливинилбромида цинком, очень сходен с полибутадиеном и что полностью бромированный полибутадиен идентичен с поливинилбромидом. Из этих данных следует, что полимер имеет строение «голова к голове, хвост к хвосту». Впоследствии Гарриес [16] подверг критике эти выводы; Штаудингер, Брукнер и Файст [17] исследовали ряд реакций поливинилбромида- и пришли к заключению, что он должен иметь строение «голова к хвосту». Однако в настоящее время ясно, что этот полимер является неудачным объектом для исследования методом дегалоидирования цинком, поскольку наряду с попарным отщеплением брома в некоторой степени происходит также и термическое дегидробро-мирование [17]. Общий метод исследования поливинилхлорида был разработан Марвелом с сотрудниками.[4, С.211]
Проанализированы и обобщены данные по исследованию структуры и стереорегулирующей способности различных типов активных центров (АЦ) при полимеризации диенов. Большое внимание уделено рассмотрению существующих в литературе механизмов ионно-координационной полимеризации диенов. Приводятся сведения о том, что в этих системах имеется распределение активных центров по их строению, реакционной способности и стереоспецифичности действия. Продемонстрированы возможности методов квантовой химии в исследовании АЦ, получение которых обычными химическими методами невозможно или экспериментально затруднено. На основе квантово-химических исследований показано, что из различных типов активных центров, образование которых возможно при полимеризации бутадиена на ионно-координа-ционных каталитических системах на основе соединений переходного металла, одни типы активных центров (содержащие в координационной сфере переходного металла электроноак-цепторные атомы хлора) характеризуются л-аллильным связыванием концевого звена растущей полимерной цепи с атомом лантанида и являются г^мс-регулирующими. Для других типов АЦ характерны а-алкильное строение и преимущественно /иронс-стереоспецифичность действия. Библиография - 54 ссылки.[3, С.302]
В первом разделе помещены оригинальные работы по исследованию структуры полимеров на молекулярном уровне с помощью рентгенографического и электронографического методов, начиная с первой работы, опубликованной еще в 1937г. по структуре тринитрата целлюлозы, и кончая более поздними работами по структуре расплавов полимеров. Из этих работ представляют несомненную и практическую ценность исследования по структуре полимеров в ориентированном состоянии, изучение плотности упаковки макромолекул различных полимеров, а также исследование начальных процессов явления структурообразования. В этом цикле работ принципиальное значение для развития представлений о структуре аморфных полимеров приобрела работа по строению линейных полимеров, опубликованная в 1957 г. Другой цикл работ В. А. Каргинаг, помещенный в этом разделе, относится к изучению кристаллического состояния полимеров, морфологии кристаллических структур и процессам кристаллизации.[5, С.3]
Рядом работ, посвященных электронно-микроскопическому исследованию структуры аморфных полимеров [1], было установлено, что они оказываются хорошо упорядоченными системами и ближний порядок в ряде полимеров может быть выражен настолько хорошо, что в результате образуются структуры, имеющие правильную геометрическую форму. На основании изучения целого ряда объектов было показано, что структурными элементами в твердых аморфных полимерах являются глобулы и фибриллярные образования, названные авторами пачками цепей. Оставалось неясным, какое изменение происходит со структурными элементами аморфных полимеров при увеличении гибкости молекулярных цепей — при переходе к эластомерам и, вообще, существуют ли в эластомерах какие-либо упорядоченные структуры. Вместе с тем, известно, что в низкомолекулярных жидкостях с асимметричными частицами в результате флуктуации существуют упорядоченные области; кроме того, в натуральном каучуке при его растяжении легко протекает процесс кристаллизации. Поэтому естественно предположить, что и в каучуках, находящихся в аморфном состоянии, должны существовать упорядоченные области.[5, С.137]
Обзор состоит из трех глав. В первой главе обобщены данные по синтезу полимерных оксимов, исследованию структуры и свойств полученных полимеров. Во второй главе приводятся данные по полимераналогичным превращениям полиоксимов, обсуждаются особенности реакции модификации полимеров. Третья глава посвящена практическому применению полиак-ролеиноксимов и их модифицированных производных, а также других оксимсодержащих полимеров. Библиография - 75 ссылок.[3, С.145]
Изучению кристаллизации полимерных расплавов в условиях, приближающихся к технологическим, а также исследованию структуры промышленных пленок и волокон, посвящено большое число работ, использующих самые разнообразные физические методы: электронную микроскопию, рентгеновскую дифракцию, светорассеяние, двулучепреломление, термографию, селективную деградацию с последующим измерением ММР и т. д. [67].[8, С.58]
В каждой главе части II изложены основные теоретические сведения, лежащие в основе применения инструментального метода анализа к исследованию структуры полимеров. Затем следует описание существующей аппаратуры и методических деталей. Приведены обширные данные по характеристикам полимеров, полученные f: НОмаЩью различных методов анализа. Наконец, авторы дают обзор применения этих сведений для решения аналитических задач и для исследованияугсроцессов полимеризации, структуры полимеров, их стабильности и-.родственных проблем.[7, С.5]
В настоящей главе были изложены лишь основные принципы методов ЯМР, ЭПР и ЯКР и приведены некоторые .характерные примеры приложения их к исследованию структуры и релаксационных процессов в полимерах. Авторы вынуждены -были ограничить себя почти конспективным изложением, потому что радиоспектроскопические методы, в отличие от рассмотренных в предыдущих главах, все еще претерпевают стадию бурного развития, и буквально каждый год выявляются новые области их применений и вообще новые экспериментальные .подходы и принципы в рамках этих методов.[1, С.278]
Проанализированы известные способы получения фуллерен-содержащих полимеров и обсуждены новые данные по синтезу полимеров регулируемой архитектуры. Показана эффективность использования методов контролируемой анионной полимеризации для получения полимеров сложного строения с заданными характеристиками отдельных полимерных цепей и, в частности, для синтеза звездообразных гомо- и гибридных полимеров с фуллереновым ядром. Продемонстрирована высокая информативность комплексного подхода к исследованию структуры сложных фуллеренсодержащих полимеров, сочетающего различные физико-химические методы (гидродинамика, метод селективной окислительной деструкции фуллерено-вых ядер, хроматография). Обсуждены основные результаты исследований звездообразных фуллеренсодержащих полимеров в растворах методами гидродинамики, светорассеяния, нейтронного рассеяния и фотолюминесценции. Библиография - 93 ссылки.[3, С.194]
Путем одновременного электронно-микроскопического и электроно-графического исследований коллоидных частиц указанные авторы показали, что вначале, при приготовлении золя, всегда получаются крупные бесформенные образования, имеющие аморфную структуру; затем, по мере старения золя, происходит процесс кристаллизации его частиц. Скорость этого процесса различна для различных золей. Среди прочих золей был изучен золь металлического золота [2]. По аналогии с полученными данными, можно было предположить, что и частицы серебра могут существовать в аморфном и кристаллическом состоянии. Это положение, представляющее большой интерес для решения ряда задач гетерогенного катализа и, в частности, для изучения механизма фотографического процесса, необходимо было доказать, прежде чем перейти к исследованию структуры серебряных центров, катализирующих ту или иную стадию фотографического процесса.[6, С.179]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.