Статья по теме: Фибриллярные образования

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Из рис. II 1,6 следует, что после контрастирования в продуктах дробления удается наблюдать параллельные, плотно расположенные фибриллярные образования. Поперечный размер микрофибрилл можно определять как непосредственно по снимкам, так и из кривых микрофотометрирования негативов (рис. II. 1,0). Независимо от методик, которые применяют различные авторы, наименьший наблюдавшийся волокноподобный элемент был назван микрофибриллой. Наиболее отчетливо микрофибриллярная организация проявляется при изучении устройства стенки клеток низших водорослей Valonia (рис. II. 2).[9, С.87]

Характер разрушения ППО такого же типа сохраняется при температурах выше 50°. Было обнаружено, что в этих условиях образующиеся шейки распадаются на фибриллярные образования. При этом рельефные линии, всегда возникающие перпендикулярно действию растягивающей силы, сохраняются (рис. 3, г). В этой температурной области наблюдается дальнейшее возрастание деформации (за счет образования фибрилл) и реализуются все три участка на графике зависимости напряжения от деформации, однако они менее четко выражены вследствие текучести материала.[8, С.425]

Согласно поляризационно-микроскопическим наблюдениям, три исследовании кристаллизации полихлоропрена при растяжении [6] структура кристаллитов зависит от удлинения а (сферолиты деформируются ,с переходом при <х = 5 в фибриллярные образования).[4, С.226]

Применение растрового электронного микроскопа позволило представить объемно характер распада полимерных волокон на элементарные образования [15] (рис. П.З). Видно, как пучки микрофибрилл объединяются в более крупные, также фибриллярные образования, диаметр которых составляет доли мкм. Пока неясно, случайны ли эти образования, или же они закономерные, промежуточные структуры при переходе от микрофибрилл ко всему волокну (подробнее см. раздел. III. 4).[9, С.89]

Изучение процессов ориентации полимеров позволило отчетливо наблюдать возникновение микрофибрилл в различных тонких растянутых полимерных пленках [14, 16], а также при растяжении монокристаллов полимеров [17, стр. 392] (рис. II. 4, а). Четкие микрофибриллярные образования диаметром ~ 100 А наблюдали в сплошных тонких, растянутых на 700% пленках натурального каучука, контрастированных в парах или растворе OsO4[18] (рис. 11.4,6).[9, С.89]

Таким образом, этот факт не позволяет обосновать механизм непрерывного последовательного роста макромолекул на всем протяжении процесса полимеризации, даже если исследовать образцы, полученные на разных стадиях реакции. С другой стороны, было обнаружено, что такие фибриллярные образования легко возникают в случае, когда систему, предварительно охлажденную до выделения триоксана, затем повторно нагревают (рис. III.104, б). Анализ физической стороны описанных явлений позволил автору с сотр. прийти к выводу о том, что волокнистые структуры, полученные Баккареддой и др., представляют собой не что иное как продукты твердофазной каталитической полимеризации [19]. Этот вывод согласуется с представлением о том, что образование кристаллов с выпрямленными цепями при полимеризации в циклогексане протекает по механизму, описанному в начале данного раздела.[10, С.283]

По всей вероятности, должно существовать соответствие между рассмотренными выше межкристаллит-ными связями и морфологией деформируемого расплава. На рис. 6 показана морфология деформируемого расплава, в котором после удаления парафина отчетливо проявляются межструктурные связи. Эти связи напоминают фибриллярные образования, показанные на рис. 5. На рис. 7 воспроизведены межкристаллитные связи, образующиеся между двумя соседними рядами линейных структур в деформируемом расплаве (см. также рис. 2 и 6). Большая часть полимера была вытеснена из области максимального сдвига и вошла в кристаллические образования, видимые в боковой части рис. 7. Весь оставшийся полимер вошел в образовавшиеся межкристаллитные связи, если не считать нескольких крупных структурных элементов, видимых отдельно на пустых участках в нижней части рис. 6 и 7. Эти элементы также представляют собой отдельные кластеры полиэтилена.[11, С.131]

Однако совершенно такие же структурные особенности, как и показанные на рис. 10, обнаруживаются, если обычную промышленную пленку, полученную методом раздува, вытянуть в направлении экструзии [10]. Электронная микрофотография реплики с поверхности такой пленки, вытянутой в 3 раза, приведена на рис. И. На этом рисунке видны фибриллярные образования, аналогичные показанным на рис. 10. Такие структуры наблюдаются даже при меньших степенях вытягивания.[11, С.101]

В результате в волокнах, прошедших стадию ориентационной вытяжки, создается не только ориентация макромолекул, что приводит к повышению прочности волокон на разрыв, но и скрытый распад волокна на макрофибриллы, что обусловливает повышение усталостных свойств, выявляемых при циклических сдвиговых деформациях волокна. На рис. 8а и б приведены примеры распада ориентированного волокна на фибриллярные образования и неориентированного волокна — на бесформенные фрагменты при воздействии набухающей среды.[5, С.174]

Рядом работ, посвященных электронно-микроскопическому исследованию структуры аморфных полимеров [1], было установлено, что они оказываются хорошо упорядоченными системами и ближний порядок в ряде полимеров может быть выражен настолько хорошо, что в результате образуются структуры, имеющие правильную геометрическую форму. На основании изучения целого ряда объектов было показано, что структурными элементами в твердых аморфных полимерах являются глобулы и фибриллярные образования, названные авторами пачками цепей. Оставалось неясным, какое изменение происходит со структурными элементами аморфных полимеров при увеличении гибкости молекулярных цепей — при переходе к эластомерам и, вообще, существуют ли в эластомерах какие-либо упорядоченные структуры. Вместе с тем, известно, что в низкомолекулярных жидкостях с асимметричными частицами в результате флуктуации существуют упорядоченные области; кроме того, в натуральном каучуке при его растяжении легко протекает процесс кристаллизации. Поэтому естественно предположить, что и в каучуках, находящихся в аморфном состоянии, должны существовать упорядоченные области.[8, С.137]

Исследование процесса кристаллизации при наличии в расплаве или растворе полимера нормальных растягивающих напряжений показало, что существование механических напряжений в кристаллизующемся полимере приводит к образованию необычных в морфологическом отношении форм — сплюснутых сферолитов. Такие своеобразные структуры, напоминающие диски или пластины, нанизанные на общий стержень, получили название структуры типа шиш-кебаб45^47. Типичный пример структур такого типа46 приведен на рис. III.7, на котором изображена сильно ориентированная структура линейного полиэтилена. Направление деформации сдвига указано стрелкой, хорошо видны первичные фибриллярные образования, вытянутые в направлении деформации сдвига. На эти первичные фибриллярные образования нанизаны пачки ламелей, поверхности которых расположены перпендикулярно направлению ориентации.[6, С.151]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь