На главную

Статья по теме: Элементоорганич полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Н. п. отличаются по химич. и физич. свойствам от органических или элементоорганич. полимеров гл. обр. вследствие различной электронной структуры главной цепи и отсутствия органич. обрамляющих групп. Электронная структура однозначно определяет вообще возможность образования более или менее устойчивой цепи. Обрамляющие группы модифицируют электронную структуру, защищают главную цепь от атаки нуклеофильными или электрофильными агентами и, наконец, определяют характер межцеиных взаимодействий. Последние, в свою очередь, предопределяют возможность использования достаточно высокомолекулярных Н. п. в виде каучуков или волокон.[1, С.182]

Роль обрамляющих групп. В элементоорганич. полимерах обрамляющие группы (обычно алкильные или арильные радикалы) не только выполняют функции стабилизации электронной структуры главных цепей и защиты их от атаки электрофильными или нуклео-фнльными реагентами, но и снижают межцепное взаимодействие до уровня (характеризуемого соответствующими энергиями вандерваальсовых связей), присущего органич. полимерам. Поэтому длинноцепочсчные элементоорганич. полимеры, в первую очередь полиорга-носилокеаны (см. Кремнийорганические полимеры), проявляют типичный для органич. полимеров комплекс фпзич. и физико-химич. свойств: они растворимы в органич. растворителях и могут существовать в трех основных релаксационных («физических») состояниях аморфных полимеров — стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем (см. Аморфное состояние). Наличие обрамляющих групп в низкомолекулярных исходных соединениях существенно облегчает также синтез полимеров из них вследствие предотвращения ряда побочных реакций.[1, С.183]

Использование элементоорганич. полимеров как полупродуктов для получения Н. п. (т. е. использование метода блокирующих групп, широко распространенного в органич. синтезе) вряд ли возможно, т. к. в большинстве случаев удаление обрамляющих групп будет приводить к дестабилизации главных цепей и, в частности, к деполимеризации или циклоолигомери-зации.[1, С.183]

Ниже рассмотрены нек-рые наиболее характерные представители линейных и пространственных Н. п., обладающие каучуко-псдобными, стекло- и волокнообразующими свойствами и относительно легко синтезируемые или (если речь идет о природных Н. п.) перерабатываемые. Такое ограничение обусловлено двумя причинами: 1) большинство комбинаций, представленных в табл. 1, в действительности приводит лишь к олигомерным или ци-клич. структурам; 2) из числа длинноцепо-чечных линейных полимеров выбраны те, физические и морфологич. свойства к-рых сопоставимы с привычными свойствами ор-гаиич. или элементоорганич. полимеров.[1, С.184]

Из карбоцепиых полимеров наихудшая Д. у тех, макромолекулы к-рых содержат бензольные ядра, способные образовывать в результате термоокислительной деструкции структуру типа графитовой. Хорошей Д. обладают гетероцешше полимеры, в основной цепи к-рых атомы углерода чередуются с др. атомами, способными при окислении образовать легколетучие продукты. Вследствие этого образование непрерывных токопроводящих дорожек затруднено. Еще более высока Д. элементоорганич. полимеров, таких как полн-оргапосилоксаны, т. к. в них относительно мало углерода и, кроме того, образующаяся при термоокислительной деструкции Si02 очень тугоплавка и не проводит тока. Высокая Д. пек-рых неорганич. полимеров, напр. полиалюмофосфатов, объясняется тем, что они не плавятся, совсем не подвержены термоокислителыюй деструкции и мало подвержены термической деструкции.[3, С.386]

Из карбоцепных полимеров наихудшая Д. у тех, макромолекулы к-рых содержат бензольные ядра, способные образовывать в результате термоокислитель-нон деструкции структуру типа графитовой. Хорошей Д. обладают гетероцепные полимеры, в основной цепи к-рых атомы углерода чередуются с др. атомами, способными при окислении образовать легколетучие продукты. Вследствие этого образование непрерывных токопроводящих дорожек затруднено. Еще более высока Д. элементоорганич. полимеров, таких как поли-органосилоксаны, т. к. в них относительно мало углерода и, кроме того, образующаяся при термоокислительной деструкции SiO2 очень тугоплавка и не проводит тока. Высокая Д. нек-рых неорганич. полимеров, напр, полна люмофосфатов, объясняется тем, что они не плавятся, совсем не подвержены термоокпслительной деструкции и мало подвержены термической деструкции.[4, С.383]

Н. п. отличаются по химич. и физич. свойствам от органических или элементоорганич. полимеров гл. обр. вследствие различной электронной структуры главной цепи и отсутствия органич. обрамляющих групп. Электронная структура однозначно определяет вообще возможность образования более или менее устойчивой цепи. Обрамляющие группы модифицируют электронную структуру, защищают главную цепь от атаки нуклеофильными или электрофильными агентами и, наконец, определяют характер межцепных взаимодействий. Последние, в свою очередь, предопределяют возможность использования достаточно высокомолекулярных Н. п. в виде каучуков или волокон.[5, С.180]

Роль обрамляющих групп. В элементоорганич. полимерах обрамляющие группы (обычно алкильные или арильные радикалы) не только выполняют функции стабилизации электронной структуры главных цепей и защиты их от атаки электрофильными или нуклео-фильными реагентами, но и снижают межцепное взаимодействие до уровня (характеризуемого соответствующими энергиями вандерваальсовых связей), присущего органич. полимерам. Поэтому длинноцепочечные элементоорганич. полимеры, в первую очередь полиорга-носилоксаны (см. Кремнийорганические полимеры), проявляют типичный для органич. полимеров комплекс физич. и физико-химич. свойств: они растворимы в органич. растворителях и могут существовать в трех основных релаксационных («физических») состояниях аморфных полимеров — стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем (см. Аморфное состояние). Наличие обрамляющих групп в низкомолекулярных исходных соединениях существенно облегчает также синтез полимеров из них вследствие предотвращения ряда побочных реакций.[5, С.181]

Использование элементоорганич. полимеров как полупродуктов для получения Н. п. (т. е. использование метода блокирующих групп, широко распространенного в органич. синтезе) вряд ли возможно, т. к. в большинстве случаев удаление обрамляющих групп будет приводить к дестабилизации главных цепей и, в частности, к деполимеризации или циклоолигомери-зации.[5, С.181]

и используется в виде неорганич. стекол или керамич. материалов. К этой категории относится подавляющее большинство известных Н. п.; их характерным физич. отличием от органич. или элементоорганич. полимеров является неспособность существовать в кау-чукоподобном (высокоэластическом) состоянии. В равной мере, лишь незначительная часть линейных Н. п. способна к образованию характерных для кристаллизующихся органич. полимеров морфоз (надмолекулярных структур) — сферолитов, ламелярных кристаллов, дендритов и др.[1, С.182]

исследовании полимеров представляют интерес ядра атомов "Fe, 67Zn, n'Sri, 119Sn, 195Pt, 199Hg, 201IIg, входящих в цепи неорганич. или элементоорганич. полимеров, а также в состав многих катализаторов полимеризации.[2, С.235]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
2. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
3. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную