Первая стадия — образование действительного агента вулканизации (ДАВ). На первой стадии серной вулканизации происходит взаимодействие компонентов вулканизующей системы между собой. Впервые представление о'б образовании «активного комплекса ускорителя с серой, который может непосредственно реагировать с каучуком, передавая последнему серу» [59, с. 349], было выдвинуто Бедфордом в начале 20-х годов и к настоящему времени подтверждено различными методами :[1, с. 219; 3]. Реакции в смесях каучук — сера и каучук — ускоритель обычно протекают с небольшой скоростью по сравнению с общей скоростью вулканизации '[60; 61], поэтому в тройной смеси реакции серы и ускорителя наиболее вероятны. Кроме того, известно, что при нагревании резиновой смеси протекают реакции ускорителя с ускорителем [62], ускорителя с активатором ;[4; 63—66], активаторов друг с другом [6; 67], замедлителей вулканизации с ускорителями и серой[3, С.224]
К настоящему времени получено довольно много сведений о том, что ПАВ в среде каучука образует мицеллы (так называемые обратные мицеллы, поскольку полярные группы дифильных молекул концентрируются в ядре мицеллы), а распределение компонентов вулканизующей системы в каучуке является не растворением, а солюбилизацией.[3, С.246]
Влияние твердой поверхности на эластомеры многообразно. В присутствии дисперсной фазы происходит ориентация цепей каучука в граничном слое, зависящая от дисперсности частиц и их «сродства» с каучуком [22; 70, с. 211; 34, с. 153—182]. На поверхности частиц дисперсной фазы происходит сорбция вулканизующих агентов, которая может иметь как физический (адсорбция), так и химический (хемосорбция) характер. Поверхность может оказывать каталитическое действие на реакции компонентов вулканизующей группы друг с другом, с каучуком и с самой поверхностью. Поскольку одновременное проявление нескольких эффектов затрудняет выявление влияния твердой поверхности на процессы вулканизации, представляет интерес исследование модельной системы полярные непредельные соединения — полярные поверхности. Первые удобны, так как плохо растворяются в каучуке, значительно сильнее, чем неполярный каучук, взаимодействуют с полярной поверхностью и претерпевают при вулканизации превращения, механизм которых сравнительно не сложен. Применение полярных поверхностей позволяет не только выделить сорбционное взаимодействие с вулканизующим агентом, но и уменьшить эффекты ориентации каучука у поверхности, не связанные с процессом вулканизации.[3, С.119]
Сульфенамиды вводят обычно в резиновые смеси в количестве 0,6—1,2 мае. ч. при 2—3 мае. ч. серы (здесь и далее количество компонентов вулканизующей системы указано в расчете на 100 мае. ч. каучука). Уве-[9, С.348]
Сульфенамиды вводят обычно в резиновые смеси в количестве 0,6 —1,2 мае. ч. при 2—3 мае. ч. серы (здесь и далее количество компонентов вулканизующей системы указано в расчете на 100 мае. ч. каучука). Уве-[5, С.348]
Таким образом, при совершенствовании или создании новых вулканизующих систем необходимо учитывать все перечисленные выше факторы, это требует знания зависимости их от природы полимера, компонентов вулканизующей системы, температурных условий вулканизации. В этом направлении авторами статьи получены некоторые новые данные.[7, С.120]
Для вулканизации в присутствии сульфенамидов характерны отчетливо выраженный индукционный период и последующее резкое возрастание скорости процесса, приводящее к быстрому достижению оптимума вулканизации. Небольшая начальная скорость вулканизации создает благоприятные условия для диффузии компонентов вулканизующей группы, способствует получению более однородных вулканизатов, а также лучшей совулканизации резин, что приводит к повышению прочности связи в многослойных изделиях. Продолжительность индукционного периода вулканизации в присутствии сульфенамидных У. в. определяется тремя факторами: энергией диссоциации У. в. на радикалы по связи S—N, зависящей, в частности, от .характера заместителя у атома азота (см. рисунок); реакционной способностьюобразующихся радикалов; протеканием реакций присоединения серы к У. в.[5, С.348]
Для вулканизации в присутствии сульфенамидов характерны отчетливо выраженный индукционный период и последующее резкое возрастание скорости процесса, приводящее к быстрому достижению оптимума вулканизации. Небольшая начальная скорость вулканизации создает благоприятные условия для диффузии компонентов вулканизующей группы, способствует» получению более однородных вулканизатов, а также лучшей совулканизации резин, что приводит к повышению прочности связи в многослойных изделиях. Продолжительность индукционного периода вулканизации в присутствии сульфенамидных У. в. определяется тремя факторами: энергией диссоциации У. в. на радикалы по связи S—N, зависящей, в частности, от характера заместителя у атома азота (см. рисунок); реакционной способностьюобразующихся радикалов; протеканием реакций присоединения серы к У. в.[9, С.348]
Способы защиты резиновых смесей от подвулканизации. Внедрение высокоскоростных и высокотемпературных процессов производства резиновых изделий непосредственно связано с решением проблемы защиты смесей от П. Эта проблема м. б. решена: а) применением ускорителей вулканизации замедленного действия и сочетанием их с донором серы (дитиодиморфолином) при полной или частичной замене элементарной серы; б) использованием молекулярных сит (цеолитов) — адсорбентов активных компонентов вулканизующей системы (см. также Вулканизующие агенты); в) введением в резиновую смесь специальных добавок — замедлителей П. (антискорчипгов).[4, С.340]
Способы защиты резиновых смесей от подвулканизации. Внедрение высокоскоростных и высокотемпературных процессов производства резиновых изделий непосредственно связано с решением проблемы защиты смесей от П. Эта проблема м. б. решена: а) применением ускорителей вулканизации замедленного действия и сочетанием их с донором серы (дитиодиморфолином) при полной или частичной замене элементарной серы; б) использованием молекулярных сит (цеолитов) — адсорбентов активных компонентов вулканизующей системы (см. также Вулканизующие агенты); в) введением в резиновую смесь специальных добавок — замедлителей П. (антискорчингов).[8, С.338]
На основании вышеизложенного можно сказать, что при описании процессов вулканизации, протекающих как гетерогенная реакция на поверхности частиц вулканизующего агента коллоидного размера, диспергированных в эластической среде каучука, вонпервых, исследуют закономерности элементарных химических реакций, протекающих между эластомерам и вулканизующим агентом, во-вторых, выясняют влияние коллоидно-химических факторов на кинетические закономерности и механизм процесса вулканизации. К числу последних относятся особенности диспергирования компонентов вулканизующей системы в каучуке, их сорбционные взаимодействия друг с другом, эффекты микрорасслоения, влияние на эти процессы ингредиентов резиновых смесей и т. д.[3, С.128]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.